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Nu-亲核能力越强，反应越容易进行 不同亲核试剂反应范围不同。 亲核试剂：HCN；NaHSO3；ROH；NH2–Y；RMgX；Ph3P=CRR′ 影响因素： ①电子效应——供电基团，不利于反应。 ②空间效应——基团越大，越不利于反应。 ③试剂亲核能力——不同试剂反应范围不同。 醇的亲核能力较弱，需加催化剂无水HCl。 反应物：醛，酮与醇的反应较困难 生成物：→ 半缩醛（不稳定）→最终得到缩醛。 特 例：多羟基醛类化合物，例如葡萄糖，可在分子内部生成稳定的半缩醛。 应 用：生成的缩醛在碱性条件下较稳定，酸性条件下易水解，在有机合成中常利用此反应保护醛基。 可逆反应 反应物：醛、脂肪族甲基酮及＜C8环酮 生成物：生成α-羟基磺酸盐 应 用： ①若用饱和NaHSO3，生成物为白↓，反应能进行到底，可用于鉴定醛、脂肪族甲基酮及＜C8环酮。 ②利用α-羟基磺酸盐的水解反应，分离提纯反应物。 可逆反应 反应物：醛，脂肪族甲基酮及＜C8环酮 生成物：α-羟基腈类化合物 应 用：用于增长碳链 可逆反应 反应物：醛，脂肪族甲基酮及＜C8环酮 生成物：α-羟基腈类化合物 应 用：用于增长碳链 RMgX亲核性极强，所以反应是不可逆反应，在无水乙醚中进行。 应用： 产物有固定的熔点，可用于鉴定相应的醛和酮。小分子的醛和酮用2,4-二硝基苯肼鉴定，生成黄色↓，更方便。 产物经H2O/H+，又生成原来的醛和酮，可于分离提纯。 应用：碘仿反应可用于鉴定乙醛和甲基酮以及能被氧化成上述化合物的醇。 应用：碘仿反应可用于鉴定乙醛和甲基酮以及能被氧化成上述化合物的醇。 NaHSO3——醛、脂肪族甲基酮、8个C以下脂环酮。 NaOI —— 甲基酮和乙醛、甲基醇和乙醇。 醛有一个氢直接连在C=O上，因而醛非常易被氧化，而酮不被弱氧化剂氧化。这是醛与酮化学性质最不一致之处，故可鉴别醛和酮。 斐林试剂的氧化性比托伦试剂的氧化性还要弱，所以它只能氧化脂肪醛 与托伦试剂和斐林试剂反应 注意事项：①需加热，现象才明显！ ②芳醛不与斐林试剂反应！ 托伦、斐林试剂是弱氧化剂，不与C=C反应。在有机合成中可用于选择性氧化。 用于合成合成不饱和酸 环己酮的开环氧化 得到己二酸，在 尼龙-66的性质及用途 分子式：[-NH（CH2）6－NHCO(CH2)4CO]n－?? 半透明或不透明乳白色结晶形聚合物，具有可塑性。密度1．15g／cm3。熔点252℃。脆化温度-30℃。热分解温度大于350℃。 连续耐热80-120℃,平衡吸水率2．5％。能耐酸、碱、大多数无机盐水溶液、卤代烷、烃类、酯类、酮类等腐蚀，但易溶于苯酚、甲酸等极性溶剂。具有优良的耐磨性、自润滑性，机械强度较高。但吸水性较大，因而尺寸稳定性较差。?? 广泛用于制造机械、汽车、化学与电气装置的零件，如齿轮、滚子、滑轮、辊轴、泵体中叶轮、风扇叶片、高压密封围、阀座、垫片、衬套、各种把手、支撑架、电线包层等。亦可制成薄膜用作包装材料。此外，还可用于制作医疗器械、体育用品、日用品等。 尼龙-66盐的性质及用途 分子式：+H3N(CH2)6NH3OOC(CH2)4COO－??? 分子量? 262．35??? 性质? 无色粉状结晶体。熔点192℃。溶于水，微溶于乙醇。易燃。低毒。? ? 应用? 主要用作尼龙66合成纤维和工程塑料的单体。 不含α氢的醛在浓碱的作用下，能发生自身的氧化和还原作用。即一分子醛被氧化酸，在碱溶液中生成羧酸盐，另一分子醛被还原成醇，这种反应称为Cannizzaro反应。 两种不同的醛分子间的坎尼扎罗反应称为交叉坎尼扎罗反应。 亲核反应活性大的无α-H的醛被氧化 该还原法在有机合成中常用于直链烷基苯的合成。 由于该还原是在酸性条件下进行的，因此，当分子中含有对H+敏感的基团如：C=C、OH等，就不能使用该法还原。 在锌汞齐(Zn-Hg)和浓盐酸的作用下，醛和酮分子中的羰基可直接还原为亚甲基。 沃尔夫-吉斯尼尔－黄鸣龙反应和克莱门森反应互相补充，分别适用于那些对酸或碱敏感的醛酮化合物。例如： 常压反应，使用水合肼（廉价），收率高，适合工业生产。 常压反应，使用水合肼（廉价），收率高，适合工业生产。 沃尔夫-吉斯尼尔－黄鸣龙反应和克莱门森反应互相补充，分别适用于那些对酸或碱敏感的醛酮化合物。例如： （3）分子内缩合反应 CH3–C–CH2–CH2–C–CH3 O O 二元醛、酮发生分子内缩合，生成稳定的5、6元环 O O O OH- △ O O OH- △ （4）芳醛交叉缩合 3-苯丙烯醛 (肉桂醛) 不含?-H，作