SpirOP,DPAMPP和不对称催化反应.pdfVIP

维普资讯 ∞I11年第2I卷 有 机 化 学 Vol21．2001 第 1I期 ，933—943 ChineseJomnalofOrganicO~eroistry No 11．933—943 · 研究成果报告 · SpirOP。DPAMPP和不对称催化反应 蒋耀忠 宓爱巧 邓金根 龚流柱 (中国科学院成都有机化学研究所 成都 610041) 摘要 设计和台成了新型手性配体 spkoP和 DPMdPP，它们与铑配位形成阳离子型手性催化剂，在催化脱氨氨基酸的不 对称氢化反应中，显示出高催化活性和对映选择性，其 雕值高达 99％。 美键词 手性配体，手性催化剂，不对称催化反应 SpirOP，DPAMPPandAsymmetricCatalyticReaction JL41NGYso·Zhong ， MIAiQiao， DENGJin-Gen， GONGLiuZ·hu ( g出Instin~eoi曲 Chemistry，ChineseAcademyoiSeiz,nces，610041 r咄 ) Al~tret Novelchiralligands，SpirOP andDPAMPPhavebeen synthesized andapplied inRhodium ·catalyzed asymn~etrichydrogenationofdehydroaminoacidderivativeswithhi catalyticactivitiesandexcellentenanticselectMties (upto99％ )． Keywords 出 血 ligand．chiralcatalyst．asy~=netriccatalyticreaction 在国家 自然科学重大基金项 目“手性药物的化 成是不对称催化反应中达到高度的手性诱导，立体 学和生物学”的资助下，我们开展了新型手性配体和 控制的要害问题。 不对称催化反应研究。设计和合成了新型手性配体 Spir0Pi 和 DPAMP~ J。在脱氢氨基酸的不对 l 新型手性配体SpirOP和DPAMPP的台成 称催化氢化反应中，其 值高达99％。在烯胺的不 应用手性膦配体的过渡金属络合物进行不对称 对称催化氢化反应中，其 ∞为85％一97％。 氢化反应是近年来不对称催化中的热点研究领域， 不对称催化反应中能否达到高对映选择性和手 为此而设计和合成的新型手性配体在整个不对称催 性增殖，其关键在于手性催化剂的结构，手性催化剂 化反应中占主要地位，下面我们例举一些手性膦配 包括手性配体和中心金属。而手性配体的设计和合 体的结构(图 1)L73： 耠 PAMP DIPAMP nIOP CⅢ RAPH0S 1 4 + Received2001-08-06；Reused2001-08-31：Accepted2001-08-31． 国家自然科学重太基金(N0．29790l24)和国家自然科学基金(Nos 维普资讯 有 机 化 学 Vo1．21．2001