几种含氮大环化物的键合及组装行为.pdf

摘要 冠醚和环糊精经化学修饰后可以给出各种各样的衍生物，不仅可以扩展其原有的 分子键合能力，而且可以改变其分子选择性，是当代超分子化学的一个研究热点。为 了进一步研究其分子识别机理，本文设计和合成了一系列功能基修饰的冠醚和环糊精 衍生物及其钌(II)配合物，使用各种现代测试技术研究了其对模型底物的分子／离子识 别能力，并探讨了分子识别的机理。此外，本文还尝试进行了分子组装方面的一些探 索研究。具体内容如下： 1．简要介绍了超分子化学的概况，并分别对以冠醚和以环糊精为受体的分子识 别和分子组装研究所取得的主要成果和必威体育精装版进展进行了评述。 2．合成了4个具有不饱和桥链的双冠醚，采用溶剂萃取的方法考察了它们对一 价阳离子的萃取能力，并讨论了不同桥链对双冠醚萃取能力的影响。 3合成了桥链具有配位基的联喹啉双冠醚及其Cu(II)配合物，并在此基础上构 筑了两种柔性不同的线型聚集体。 4．合成了五种咪唑并菲哕啉基团修饰的开链冠醚衍生物及其钉(1I)配合物，采用 荧光光谱手段测定这一系列主体化合物对碱／碱土金属的离子识别能力。考察丌链冠 醚上链的差异对离子键合能力和选择性的影响，并比较形成钉(II)配合物前后对配位 识别能力的影响。结果表明尺寸匹配和静电作用是影响配位能力的重要因素，同时还 发现了一种对M92+有特异选择性的化合物。 5合成了三种具有双重识别位点的冠醚修饰环糊精衍生物，采用荧光光谱、电 种染料客体的包结配位行为。探讨了多位点识别机理和金属键联的协同自组装模式， 并从主一客体间的尺寸匹配、几何互补和静电作用等方面对实验结果进行了解释和讨 论。 6合成了五种荧光基团修饰的环糊精衍生物及其钉(II)配合物．采用荧光光谱滴 定的方法，考察其对f}：；体分子的键合行为和分子识别机制；通过钉(II)一环糊精三爪配 合物与两个萘基修饰的紫精分子之间的包结配位作用，构筑了～种超分子聚集体，对 其进行了表征和生物功能(降解DNA)测试。 关键词：冠醚．蚪糊精，分Ji以别，钉(1I)配合物，协同自组装 Abstract crownethersand canbe todiverse cycIodext“nssubjected modificationsto a give wide of couldnot extend也e VarietyderiVatiVes，wMch mOlecular only original binding alsoalterthe abilitybut molecular are selectiVity Therefore，theycurrentlysignmcant jn ordertofmher topicssupramolecularchemis“y．1n themolecular inVestigate recognition this mechanism，inthesisa seriesof crown and fhnctional-group—modifiedethers，CyDs their forthe Ru(11)complexes，wefe