二茂铁亚胺环钯合物在金属转移反应和heck反应中的应用.pdfVIP

摘 要 本论文对垒塑整整垦鏖与旦!喳垦窒的研究进展作了较详细的文献总结， 在此基础上，利用手性和非手性三蕉堡垩壁墅堡些全塑进行了两方面的研 究。 一、手性二茂铁亚胺环钯化合物在金属转移反应中的应用． 合成了一系列手性二茂铁亚胺环钯化合物，研究了它们的金属转移反 应，通过金属转移反应，首次得到一系列手性二茂铁亚胺环锡化合物，通 过x一射线衍射晶体结构测定等方法确定了它们的绝对构型，并经CD谱确 证。 ， C 1．以L．亮氨酸为手性助剂拆分得到光学纯的二茂铁亚胺环钯化合物 L (Sp，sp)-1(Scheme1)，将其溶于二甲苯中，与过量的金属锡粉反应得到新 型的手性二茂铁亚胺环锡化合物(Sp，Sp)-2，该化合物在空气中稳定 2、。 (Scheme CHl 罐～嚣蕞o≥一o+ H 、 鼓参 (Rp，Sc) lHOAc J紫 l LiCI l ● l l 2 戮： 。 Fe 《》 (Sp，Sp)-1 (Rp，Rp)-1 Scheme1 瓣r一：堍 p-CH3C6H4(a)，p-C|C6H4(b)，m。OCH3C6H4(c) m·clc6H4(吐)，o-CH3CsHKe)，m．CH3C6H4(0 Scheme2 2．(Sp．Sp)．2经元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱鉴定，并测定了 它们的比旋光度。为了确定二茂铁亚胺环锡化合物的绝对构型，测定了(sp， Sp)．2d的单晶结构，从单晶结构和晶胞图可以看出，(Sp，Sp)-2d的茂环部分 为S构型，这说明环钯化合物通过金属转移反应转化为环锡化合物过程中 茂环部分的构型保持。CD谱也证明相同构型的二茂铁亚胺环钯、环汞和环 锡化合物有相似的cotton曲线。单晶结构数据显示，N—Sn之间的距离分别 径之和(0．36nm)，证实氮原子和锡原子之间存在有分子内配位。结果表明， 通过金属转移反应合成新型的手性二茂铁亚胺环锡化合物，方法简便，茂 环部分平面手性保持，是一种制备此类手性有机金属化合物的很好的方 、 法。p飞‘ 二、二茂铁亚胺环钯化合物在Heck反应中的应用， ／1．合成了9种二茂铁亚胺环钯化合物(scheme3)，考察了它们在碘代苯 、 辩 蕊一 黼 ’一9 Scheme3 和丙烯酸乙酯偶联中的催化效果，发现取代基对催化剂活性影响不大。二 茂铁亚胺环钯化合物1-9都可用于催化Heck反应(scheme4)。 2