硒催化羰基合成氨基甲酸酯的研究.pdfVIP

摘 要 氨基甲酸酯是一类重要的精细化学品，具有广泛的用途。在医药、农药等方面被广 泛用作消炎剂、肌肉松弛剂、镇痛剂、抗癫痫药和杀虫剂、除草剂以及杀菌剂等，近年 来也有一些结构较复杂的氨基甲酸酯类化合物用作抗癌药物。另外，在有机合成中它也 是一种重要的中间体。目前，工业上合成氨基甲酸酯主要使用光气法，即由胺类化合物和 醇与光气反应制得。该工艺中存在很多缺点如合成步骤多、光气毒性大、分离纯化难， 并且副产物氯化氢腐蚀仪器严重。鉴于氨基甲酸酯的广泛应用及其目前合成方法的诸多 缺陷，本文改进原有的合成方法：以硒催化剂，用一氧化碳替代剧毒的光气作羰基化试 剂，通过硝基化合物或胺等含氮化合物和醇发生羰基化反应来合成氨基甲酸酯类化合 物。该方法具有原子经济性高、环境友好等优点；路线简短、操作方便；而且催化剂硒 结构简单，价格低廉，来源方便，并可以循环使用。 本论文共分四章： 第一章对前人在氨基甲酸酯和Se／CO催化体系方面的研究成果进行了总结和分析， 论述了本课题的理论意义和应用背景，并在此基础上提出了本论文的选题思想和研究目 标。 第二章主要研究硒催化l。硝基萘的还原羰基化合成1．萘氨基甲酸酯。考察了温度、 时间、CO压力、催化剂用量、乙醇用量等因素对反应的影响，并在优化条件下用不同 的醇与1．硝基萘合成了一系列的1．萘氨基甲酸酯。 第三章主要探讨硒催化苯胺的氧化羰基化合成苯氨基甲酸酯。探索了温度、时间、 催化剂用量、Pco／P02分压比、乙醇用量等因素对反应的影响。最后在优化条件下用不 同的醇与苯胺合成了一系列的苯氨基甲酸酯。 第四章主要介绍了二苯甲烷．4，4’二氨基甲酸酯的合成方法，通过比较和探讨选择了 以苯氨基甲酸酯和甲醛为原料的非光气法合成路线，合成了一系列的二苯甲烷一4，4·．二 氨基甲酸酯。 关键词：硒催化，羰基化，氨基甲酸酯 ABSTRACT Carbamatesare finechemicalswithawide of inmedicinesand important rangeapplications agriculturalchemicals笛anti—inflammatoryagents，muscle drugs， and recent with carbamates structuresare pesticides，herbicidesfungicides，etc．Inyears，some complicated usedaSanti·cancer arealso intermediatesin addition,carbamates drugs．In important organicsynthesis． main toearbamatesin is Callbe Presently,the industry method；i．e．carbamates approach phosgene obtainedthe ofaminesfollowedwiththeadditionof method by phosgenation alcoh01．However’this suffersfromdrawbackssuchas toxic in multistepsynthesis，employingextremelyphosgene，difficulty