席夫碱稀土合物引发1,4-对二氧环己酮的聚合特性研究.pdfVIP

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席夫碱稀土合物引发1,4-对二氧环己酮的聚合特性研究

摘要 摘要 金属砧,Zn,Mg,Ti的席夫碱配合物用于环酯类聚合的催化取得了良好的 结果,显示出潜在的应用前景,但稀土席夫碱配合物用作聚合催化剂的报道很 种,但已有报道的催化体系不是催化活性低,聚合速度慢,就是单体的转化率 低,聚合产物的分子量低,或者兼而有之。本论文选用席夫碱作为配体,合成 稀土镧席夫碱配合物,作为单组分引发剂用于引发1,4.对二氧环己酮的均聚合以 及1,4.对二氧环己酮与£.己内酯共聚合,探索聚合过程以及聚合物结构,提供 1,4一对二氧环己酮聚合物合成的新途径,为生物降解高分子的应用奠定理论基 础。 聚合新型有效的引发剂。经比较研究发现,不同配体的镧引发费:1.1(LaL3)中,--(3,5. 水杨醛缩苯乙胺)镧作为聚合引发剂。结果显示,聚合温度对聚合单体转化率的 影响较小;而对聚合物粘均分子量的影响较大,随着聚合温度的升高,聚合物 粘均分子量逐渐降低。在温和的聚合反应条件下,聚合温度400C,聚合时间为 24小时,聚合单体转化率可达到91.5%,聚合物粘均分子量为59,900。通过对 吸收峰与PDO吸收峰出现明显的差异;PPDO粉末的X.射线多晶衍射物相定性 样品基本分解完全。 本文系统研究了不同配体的镧配合物(LaL3)引发l,4一对二氧环己酮与£.己内 摘要 酯的共聚反应。经过反复实验,发现La(OPEBS)3能引发1,4.对二氧环己酮与£- 引发活性,研究结果表明投料比对共聚产生较大的影响,当投料比为f-C仑O.5时, 得到聚1,4.对二氧环己酮和聚£一己内酯(PCL)共混物;当投料比为fcLO.5时, 件下,可以得到1,4.对二氧环己酮与£.己内酯的共聚物。聚合物经甲苯抽提,用 =4.33ppm)。 关键词:三(3,5.二叔丁基水杨醛缩苯乙胺)镧;1,4.对二氧环己酮;£.己内酯 II Abstract Abstract Metalsuchas andTiSchiff-base havebeen tobe AI,Zn,Mg complexes reported effective forthe oflactonesandshow catalyst ring-openingpolymerization great for rareearthSchiff-base usedas potentialapplication.However,little complexes forthe havebeen afew catalysts polymerizationreported.Byfar,onlycatalysts as beenusedto (suchtin(II)ethylhexanoate)haveprepare eitherlowreactionrateandlow orlowmonomerconversion (PPDO)with activity andlowmolecular this lanthanum rareearth Schiff-base weight.Inthesis,the fromtheSchiff-baseand lanthanumchlorides complexessynthesized anhydrous wereusedforthe

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