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第45卷第6期 化 工 设 备 与 管 道 Vo1.45 No.6 2008年 l2月 PROCESSEQUIPMENT&PIPING Dec.2008 · 材 料 与 防 腐 · 醋酸的腐蚀及其结构材料选用探讨 余存烨 中国石化上海石化股份有限公司,上海 200540 摘 要:醋酸是重要的化工产品之一,但醋酸的腐蚀严重影响了设备的安全稳定运行。醋酸选材应考虑其氧化性 与还原性,特别是氧化剂与卤素离子等杂质的综合影响。对不锈钢、钛、镍基合金与铜等各种材料的应用作了评 析 。 关键词 :醋酸 ; 腐蚀 ; 选材 ; 不锈铜 ; 钛 ; 镍基合金 中图分类号 :TQ050.9 1 文献标识码 :A 文章编号 :1009—3281 2008 06~053-06 Discussion ofCorrosionResultedfrom Acetic AcidandSelection ofStructuralM aterial YU Cun-ye SINOPEC,ShanghaiPetrochemicalStockCo.,Ltd,Shanghai 200540,China Abstract: Aceticacidisoueofimportantchemicalproducts.But,thecorrosionduetoaceticacidwillseriouslyaffectthesafeand stableoperationofequipment.Inmaterialselectionforaceticacidproduction,theoxidizationandreduction,especiallythecombined effectsofoxidantandhalogenion,shouldbetakenintoaccount.Inthisarticle,theapplicationofmaterials,suchasstainlesssteel,ti— tanium,nickelalloysandcopper,wereevaluated. Keywords: aceticacid; emTosion; materialselection; stainlesssteel; titanium; nickelalloy 醋酸是现代化工重要产品之一,是化纤、塑料和 程度比无机酸弱得多,故属弱还原性酸,但在高浓度 制药等工业的原料与溶剂,如PTA 对苯二 甲酸 和 时呈现较强的还原性 ,特别是在沸腾浓醋酸溶液且 PVA 聚乙烯醇 生产。醋酸的消耗量超过了其他 含 Cl一、Br一、I一及 甲酸时呈强还原性。这里还原性 有机酸,醋酸在有机化工 中的地位可以和硫酸在无 酸仅指金属腐蚀时阴极上发生放氢反应 机化工中的地位相媲美。历史上醋酸通过粮食发酵 2H +2e—H, H 为去极剂 和木材蒸馏分解来生产,但今天醋酸大多由乙醛氧 氧化性酸仅指金属腐蚀时阴极上不发生析氢, 化、丁烷液相氧化、轻油液相氧化及甲醇羧基化等方 而发生吸氧反应 法来生产。在醋酸生产与用醋酸作原料的化工工艺 1 1 2H +÷O2+2e—H2O或÷O2+H2O+2e一 中,由于催化及反应所需的空气与富氧的加入,并伴 二 二 生 甲酸、醋酐、酯、酮、过氧化物及 卤化物等对设备与 2OH一 O,为去极剂 。 管道所用金属材料 主要指316L 腐蚀造成重大影 醋酸的还原性或氧化性取决于它的氧化还原电 响。虽然国内外对醋酸用材做 了不少研究,但随着 位,如醋酸中含有一定量的氧,Fe¨、Cu 等变价金 现代化工与时俱进,新工艺不断推出,老装置扩能与 属离子与高锰酸盐、重铬酸盐等氧化剂,将使其氧化 工艺参数的优化强化,对醋酸用材的要求越来越高, 还原电位从还原性转向氧化性。如一般醋酸生产及 但某些设备仍发生严重腐蚀,尚未得到根本性解决。 PTA、PVA装置采用氧化反应工艺,设备系统多属氧 因此研究如何选择经济可靠的醋酸用材,减少腐蚀, 化性环境,但在后续工序,尤其在工艺流程出口端, 延长设备寿命,乃是专业人员不懈努力的目标 。 已变为脱气或少氧,应属还原性了。此外醋酸蒸发 1 醋酸的腐蚀 收稿 日期 :2008-07-25 1.1 醋酸的还原性与氧化性 作者简介:余存烨, 1941一 ,男,浙江宁波人,高级工程师。主要从 醋酸的腐蚀性在有机酸中仅次于甲酸,其离解 事化工及石化设备材料应用研究与工程服务。 · 54 · 化 工 设 备 与 管 道 第45卷第 6期 器与醋酸提浓塔或脱水塔塔釜,由于浓醋酸水分蒸 试样不管通氧通氮均处于钝态,不发生点蚀。又如 发,生成少量醋酐,脱气少氧也应属还原性。当然 甲 上海石化 PTA装置从

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