NTO二聚体分子间相互作用的理论研究.pdf

2005 年第 63 卷 化 学 学 报 Vol. 63, 2005 第 12 期, 1062～1068 ACTA CHIMICA SINICA No. 12, 1062～1068 ·研究论文· NTO 二聚体分子间相互作用的理论研究 a,b *,a a,b a 徐丽娜 肖鹤鸣 方国勇 居学海 (a 南京理工大学化学系 南京 210094) (b 温州大学化学与材料科学学院 温州 325027) 摘要 在 DFT-B3LYP/6-311 ＋＋G**水平上求得 NTO 二聚体势能面上六种优化构型和电子结 . 经基组叠加误差 (BSSE)和零点能(ZPE)校正, 求得分子间最大相互作用能为－53.66 kJ/mol. 二子体系间的电荷转移很少. 由自然键轨道 分析揭示了相互作用的本质. 对优化构型进行振动分析, 并基于统计热力学求得 200.0～800.0 K 温度范围从单体形成 二聚体的热力学性质变化. 发现二聚主要由强氢键所贡献, 但结合能大小并不为氢键所完全决定. 二聚过程在较低温 度或常温下能自发进行. 关键词 3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO); 分子间相互作用; 密度泛函理论; 自然键轨道分析; 热力学性质 Theoretical Study on Intermolecular Interactions of 3-Nitro-1,2,4-triazol-5-one Dimers XU, Li-Naa,b XIAO, He-Ming*,a FANG, Guo-Yong a,b JU, Xue-Haia a ( Department of Chemistry , Nanjing University of Science and Technology, Nanjing 210094) (b School of Chemistry and Materials Science, Wenzhou University, Wenzhou 325027) Abstract Six optimized stable NTO dimers found on the potential energy surface and their electronic structures have been obtained by using density functional theory method at the B3LYP/6-311＋＋G** level. The intermolecular interaction energy was calculated with basis set superposition error correction and zero p