(A-)f-AaDd氢键体系的统计特征.pdf

Vol.26 高 等 学 校 化 学 学 报 No.1 年 月 2 0 0 5 1 CHEMICAL JOURNAL OF CHINE E UNIVER I IE 129~133 f-Aa d 氢键体系的统计特征 A D 1 1 2 1 王海军 刁建志 洪钟延 巴信武 (1. 河北大学化学与环境科学学院 保定 071002; 2. 吉林大学辊锻研究所 长春 130023) 摘要 基于氢键的形成和缩聚反应机理在统计意义下的相似性 利用高分子反应统计理论和反应动力学理 论对氢键溶液的一个模型体系进行了相关讨论 给出了体系的溶胶分数和发生溶胶 凝胶相变的条件 指出. - 质子受体基团间的竞争作用对溶胶凝胶相变点的影响 进而讨论了体系的数量分布函数和相关问题. 关键词 氢键 统计理论 平衡反应动力学理论; ; 中图分类号 O644 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2005)01-0129-05 氢键作为一种主要的弱相互作用 通常存在于分子间或分子内的不同基团之间 并影响体系的物 理化学性质[1 2]. 目前 氢键在超分子化学 凝聚态物理 生命科学 晶体工程和高分子科学等领域中 ~ ~ ~ 的作用日益突出 并已引起相关领域学者的极大兴趣和广泛关注 [3~7]. 研究氢键的实验方法主要包括 红外和拉曼光谱~ 核磁共振 中子和 光衍射以及热化学测量等 理论研究方法主要有量子化学方法~ . ~ X 统计理论和分子模拟等 对于含大量氢键簇的溶液体系 相应的模拟和从头计算存在一定难度 这使. 得统计理论成为研究氢键液体或溶液的有效方法 其中氢键的格子流体模型就是典型代表 [8~10]. 最 近 我们应用高分子反应统计理论对单组分氢键液体进行了相关研究 [11 12] 结果表明 在适当的条件 下一些氢键体系可以发生溶胶 凝胶相转变- [13~15] 进而给出相应的凝胶化条件 得到了描述该类相变 的广义标度律 并计算了体系的网络结构参数 . 本文考虑氢键溶液的一些特征 以典型的 *- 氢键溶液体系为例 研究了氢键簇合物对体系 A A D f c c 的一些物理化学性质的影响. 1 - 氢键体系的溶胶分数和凝胶化条件 A A f a d D 氢键体系中 多个缔合在一起的分子 形成具有一定尺寸分布的簇合物 致使体系的很多性质因 * * * 此而改变 本文中的由 和. 两种分子所组成的 - 混合体系( 表示含有 个质子受体基 A A D A A D A f