沉积物中多溴联苯(PBBs)含量的测定.pdfVIP

维普资讯 第24卷 第 4期 环 境 化 学 Vo1．24．No．4 2005链 7月 ENVIR0NMENTAL CHEMISTRY July 2005 沉积物 中多溴联苯醚的测定 陈社军 麦碧娴 一 曾永平 罗孝俊 向同寿 傅家谟 盛国英 (中国科学院广州地球化学研究所 ，有机地球化学国家重点实验室 ，广州，510640) 摘 要 采用索氏抽提、多层硅胶氧化铝复合柱净化和 GC—NCI—MS检测对沉积物中的多溴联苯醚 (PB— DEs)进行定量分析 ，以建立沉积物 中多溴联苯醚的分析方法．指示物 回收率为 69．1％--118．3％，绝大多 数 目标化合物的回收率为65％一114％，沉积物样品的平均标准偏差为 12．7％． 关键词 多溴联苯醚，沉积物 ，检测 ，GC—NCI—MS． 多溴联苯醚 (PBDEs)是一种广泛使用的阻燃剂…．多溴联苯醚具有疏水性 、持久性和生物富集 性 ，易吸附于大气颗粒和沉积物中．因此 ，对环境中PBDEs的相关研究显得十分必要．对环境 中 PBDEs的测定国外 已有一些研究 ，但仍需进一步提高 ，并且 PBDEs同系物组成不 同分析方法也有 所不 同 引． 本研究使用索氏抽提、多层硅胶氧化铝复合柱净化和 GC．NCI—MS检测 ，对沉积物中PBDEs进行 定量分析，建立 了一种对沉积物中 PBDEs的检测方法 ． 1 分析方法 1．1 实验材料 PBDEs混 合标 样 (Accustandards，USA)：三 溴联 苯 醚 BDE28 (IUPAC命名 )，四溴 联苯 醚 BDE47，BDE66，五溴联苯 醚 BDE85，BDE99，BDEIO0和六 溴联苯 醚 BDE138，BDE153，BDE154； 七溴联苯 BDE183，十 溴联苯醚 BDE209． 内标 ：nC．PCB208，回收率标样 ：”C．PCB141，PCB209 (CambridgeIsotopeLaboratories)． 1．2 样 品处理 沉积物样 品在 一20℃冷冻干燥 24h，然后研磨 ，过 75目筛 ，贮存在棕色磨 口瓶 中，避光保存 ． 用丙酮／正己烷 (1：1)混合溶剂对约 lOg沉积物样品进行索氏抽提 48h，抽提前样品中加入 回收率指 示物C-PCB141(20p,1×1txg·ml )、PCB209 (20p,1×0．5ta,g ·ml )，并在底瓶 中加入铜 片用于脱 硫 ．将抽提液旋转蒸发浓缩至 1—2ml，加 10ml正己烷进行溶剂转换 ，再旋转蒸发至 l一2ml，然后过 多层硅胶氧化铝复合柱．依次用30ml的正己烷 、60ml的1：1混合的正己烷．二氯甲烷淋洗．淋洗液旋 转蒸发浓缩至 1ml，转入 1．8ml的小瓶 中，柔和 N 吹至 200~1于正 己烷 中．仪器分析前添加 内标 (10 l×200ng ·ml )． 1．3 仪器分析 岛津气相色谱一质谱联用仪 (ShimadzuGCMS-QP2010)，负化学 电离 (NCI)，色谱柱为 DB—XLB (30m ×0．25mm ×0．25la,m，JW Scientific)．升温程序 ：从 110~C (1min) 以8~C ·rain～一 180℃ (1 min)，以2℃ ·min～ 240℃ (5min)， 以2℃ ·min～_+280℃ (25min)， 以 5℃ ·min～_+290℃ (13min)．其它条件 ：载气为高纯氮 ，反应气为 甲烷 ；柱流速为 1．0ml·min～，离子源温度 200~C， 界面温度 280~C，进样量 1t-d，无分流进样 ；对 BDE209的分析采用另一根短色谱柱 (12．5m，CP-Sil 13CB，Varian)，升温程序 ：从 110℃以8℃ ·min～一300℃ (20min)，柱流速为 1．5ml·min～，无 分流高压进样．扫描离子 ：三溴一七溴联苯醚为 m／z=79，81；十溴联苯醚为 m／z=79，81，486．7 和 488．7；回收率指示物 ”C-PCB141为 m／z=372，374，PCB209为 m／z=498，500；内标