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第六章(无机化合物)

6.1氧化物和卤化物的性质 6.1.1氧化物和卤化物的物理性 1、卤化物的熔点、沸点 IA族与IIA族元素氯化物熔点变化规律相反。 IA族氯化物熔点变化规律:随式量增大而减小(LiCl 除外) IIA族氯化物熔点变化规律:随式量增大而增大 过渡元素及P区金属氯化物熔点较低, 同一元素的低价态比高价态熔点高 2)离子极化影响因素: 离子极化作用的大小决定于离子的极化力和变形性。 极化作用----离子使异号离子极化而变形的作用 变形性用----被异号离子极化而发生离子电子云变形的性能。 离子有二重性:变形性和极化能力 异号离子之间都可以使对方极化,但因阳离子具有多余的正电荷,半径较小,在外壳上缺少电子,它对相邻的阴离子起诱导作用显著,即极化作用; 阴离子则因半径较大,在外壳上有较多的电子容易变形,容易被诱导产生诱导偶极。 所以,对阳离子来说,极化作用应占主要地位,而对阴离子来说,变形性应占主要地位。 3.卤化物的应用 (1)根据高熔点沸点:NaCl、KCl、BaCL作为高温加热介质—盐浴 NaCl--熔点:801℃ 沸点:1413℃ (2)作为红外光谱吸收仪的光学元件 (3)特殊光学材料---如红外分光光度计的窗口、棱镜 再如:碘钨灯具有亮度高,寿命长的特点 碘钨灯的原理类似于白炽灯,只是它里面充入碘蒸气,碘蒸气有个性质,就是在低温(相对的)与钨化合,在高温与其分解,这样,就把位于灯管其他部分的,已经升华走的钨化合掉,再在灯丝上分解,这样就让灯丝不会因为高温而快速烧毁。 白炽灯的平均使用寿命是1000 个小时,碘钨灯要比它长一半,发光效率提高30% 2.可溶性硅酸盐 * 第六章 无机化合物 本节要点 ? ? 氧化物和卤化物的性质 无机材料基础 ? 已发现的非金属元素共16种,位于周期表的右上角。 ? 非金属元素的价电子结构:ns2np1~5 (位于p区) ? 在化合物中常表现负价,容易形成单原子负离子或多原子负离子,如:Cl-, O2- , NO3-等 非金属元素概论 纳米半导体材料 太阳电池材料 光子带隙材料 硅单晶材料 分子筛 碳-碳复合材料 高能燃料 人造金刚石 层间为分子间力 C(金刚石)— 原子晶体 C60(球烯)— 分子晶体 C (石墨)— 过渡型晶体 富勒烯中以C60 最稳定,其笼状结构酷似足球,相当于一个由二十面体截顶而得的三十二面体. 32个面中包括12个五边形面和20个六边形面,每个五边形均与5个六边形共边,而六边形则将12个五边形彼此隔开. C60 分子中每个 C 原子成键与石墨相似. 化学键或分子间作用力强弱决定熔沸点高低 为什么会出现这种现象-----??? 以离子极化理论解释 一般:原子晶体>离子晶体>分子晶体,金属晶体的熔沸点变化很大(如钨、汞) 对于原子晶体,成键原子半径越小,键长越短,键能越大, 共价键越强,原子晶体的熔沸点越高 对于离子晶体,离子电荷数大小(主要因素)和离子半径的大小决定离子键的强弱 决定熔沸点的高低。 离子键随着离子电荷数的增大、离子半径的减小儿增强 对于分子晶体,范德华力越强,熔沸点越高。 1.组成和结构相似的分子,一般相对分子质量越大,分子间作用里越强, 分子晶体的熔沸点越高。 2.对于相对质量相同的分子,如同分异构体,一般地,支链数越多,沸点越低, 分子越对称,则熔点越高。注意:并非外界条件对物质熔沸点的影响总是一致的。 熔点常与晶体空间结构的对称性有关 3.若分子间有氢键,则分子间作用力比结构相似的其他同类晶体强,故熔沸点相对高) 对于金属晶体,离子电荷数大小(主要因素)和离子半径大小决定金属键的强弱决定 熔沸点高低。一般地,金属键随着金属阳离子电荷数的增大、离子半径电减小而增强 在外电场作用下,离子中的原子核与电子发生相对位移,离子变形产生诱导偶极的过程。 + - + - - + 2、离子极化理论及其应用 + - - + - + (a)不在电场 中的离子 (b)在电场中 的离子 (c)两个离子的 相互极化 + - + - 1).离子极化: 离子极化结果: 两离子电子云变形,轨道相互重叠 离子键向共价键过渡 离子相互极化作用增强,键极性减小 2.离子极化力: 3.离子变形性: 离子使其它离子极化而发生变形的能力 影响离子极化力因素 { (1)离子电荷Z: (2)离子半径r: (3)离子外层电子构型: Z↗,极化力↗。 r↘,极化力↗ 。 8电子构型:极化力弱 9-18电子构型:极

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