溴化丁基橡胶的制备与结构表征.pdfVIP

合成橡胶工业 , 2006 - 07 - 15 , 29 (4 ) : 267 ～270 实 　验　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　CH INA SYN THETIC RUBB ER INDU STRY 　　　　 溴化丁基橡胶的制备与结构表征 1 2 2 伍一波 ,李树新 ,郭文莉 ( 1 北京化工大学 材料科学与工程学院 ,北京 100029; 2 北京石油化工学院 材料与化工系 , 北京 1026 17) 　　摘要 :通过将丁基橡胶溶解和溴化等制备了溴化丁基橡胶 ,考察停留时间及反应温度对产物门尼黏 度 、不饱和度 、溴含量及微观结构的影响 。用傅里叶变换红外光谱对试样进行了表征 ,通过核磁共振对 其溴含量和微观结构进行了定量分析 。结果表明 ,停留时间在 2 m in 以内时其门尼黏度和不饱和度急 剧下降 ,超过 2 m in后的变化不大 ;升高反应温度会使门尼黏度下降 ,而对不饱和度影响较小 。升高反 应温度和延长停留时间不仅有利于产物中溴含量的增加 ,而且有利于其分子结构的重排 ,即存在由溴代 仲位烯丙基构型向更稳定的溴代伯位烯丙基构型转移的现象 。 关键词 :溴化丁基橡胶 ;溴化反应 ;不饱和度 ; 门尼黏度 　　中图分类号 : TQ 3336　　文献标识码 : A 　　文章编号 : 1000 - 1255 (2006) 04 - 0267 - 04 　　丁基橡胶经卤化改性后 , 既能保持其原有的 溴 　化 　将液溴在正庚烷溶剂中稀释 , 于 优良性能 ,又具有硫化速度快 、耐热性好 、与其他 01 M Pa且黑暗的条件下迅速将其加入到溶胶 橡胶相容性好 、自黏性与互黏性增强等特性 。但 中 ,剧烈搅拌 。停留时间控制在 1～10 m in。 卤化丁基橡胶生产技术复杂 、难度大 , 目前世界 中和洗涤 　达到停留时间后立刻释放压力 , 上只有美国 Exxon 公司和德国 B ayer公司拥有此 迅速加入 100 mL 质量分数 1% 的氢氧化钠溶液 项生产技术 。国内所用卤化丁基橡胶完全依赖进 中和 15 m in ,溶液呈乳白色 , pH 值为 10 ～11。用 口。随着国内子午线轮胎 、无内胎轮胎及医疗器 300 mL 去离子水充分洗涤 3 次后 ,加入硬脂酸钙 械等的迅速发展 , 卤化丁基橡胶的需求越来越 和环氧大豆油作为稳定剂 。 大 ,因此研究和开发具有我国自主知识产权的卤 溶剂交换与产品回收 　充分洗涤后减压蒸 化丁基橡胶已迫在眉睫 。 馏 , 同时加入沸水闪蒸除去溶剂 。当回收溶剂出 现明显分层时取出橡胶 ,将橡胶真空干燥后 ,在 1　实验部分 100 ℃的开炼机上开炼 2 m in ,去除水分 ,待检测 。 11　原材料 13　分析测试 丁基橡胶 , Po lysar - 30 1,不饱和度摩尔分数 门尼黏度 　用 日本岛津公司生产的 SWV - 18% , 加拿大 Po lysar公司生产 ;液溴 、正庚烷和 20 1型门尼黏度计测试试样的 M L ( 1 + 8) 125 ℃。 四氢呋喃均为分析纯 ,北京化学试剂厂生产 ;硬脂 不饱和度 [ 2 ] 采用环氧滴定法测定 。先将溴化丁 酸钙 ,工业级 ,北京化学试剂厂生产 ;环氧大豆油 , 基橡胶溶解于环己烷中 ,用 00 1 mo l/L 的 3 - 氯 工业级 ,杭州硕亚油脂化工厂提供 ; 3 - 氯过苯甲