HDI生产工艺和分析.pdf

第41卷第8期 辽 宁 化 工 V01．日1．No．8 2012年8月 Chemical 2 Liaoning Industr’Y August，201 ==一一j一一一==========}=●●=7j■■■●一 HDI生产工艺和分析 吕国辉 (河南神马尼龙化Ji有限责任公司，河南平顶lh467013) 摘 要：综述了六哑甲基二异氰酸酯(HDI)的几种主要生产工艺，并对其优缺点进行了分析，重点 介绍了光气法和双氨基甲酸酯热解法。 关键词：六亚甲基二异氰酸酯(HDI)；光气；双氨基甲酸甲酯；热解 225 文献标识码：A 文章编号： 中图分类号：TQ 六亚甲基二异氰酸酯(HDI)其化学结构式为： 种1410 州LU＼／＼／＼／八NCo，无色有刺激性臭味的液体。 成盐光气化法是向脂肪胺的惰性溶剂中通人干 广泛应用于汽车制造、飞机工业、轻工业产品。目 燥的HCl或者CO，气体，生成盐酸盐或碳酸盐，然后 前世界上生产HDI的主要工艺路线有光气法和非光 为了提高收率，进行光气反应。20世纪40、50年代 气法。光气化法是工业上常用的生产方法，世界 成盐法是主要的生产工艺技术。该技术反应时间比 85％～90％的脂肪族二异氰酸酯采用光气法生产。 较长，所需溶剂量很大，反应器的空时效率低，副 由于光气具有强高毒性和腐蚀性，近年来非光气化 产物多，相对比较落后。目前国际主要是日本』一家 法生产HDI有了很大的发展”1。 采用成盐光气化法的工业生产装置。 直接光气化法是由脂肪胺与光气直接生成异氰 1光气化法 酸酯的方法，目前主要是高压液相光气化法。20世 光气化法制备HDl分为气相光气化法仁1和液相 纪60年代，就有采用加压法来制备HDI，高压液相 光气化法，反应式如下： 光气法生产，丁艺的核心是反应器。目前，所采取的混 合反应器是带喷嘴的喷射型混合器，大大提高了光 H2N(CH2)6NH2+2COCh—}OCN(CH2)6NCO+4HCl 化收率。与成盐光气化法相比，高压液相光气化法 (理论上己二胺对HDI消耗为0．69t／t—HDI) 副反应少，收率90％以上，但加压法设备比较复杂， 1．1气相光气化法 安全隐患很大。据悉Lyondell等公司曾采用此法进 1989年Bayer／z≥司推出了高温气相法制备HDI， 行HDI生产。 而后气相光气化法成为HDI的主流生产技术【31。 气相光气法是用气态胺类，或惰性溶的蒸气或 2非光气化法 者惰性气体，与光气一起混合于反应器中，在200～ 目前非光气化法工艺中，氨基甲酸酯热裂解法 600 oC进行反应来制备异氰酸酷的方法。在气相法 和氨基甲酸盐脱水法最具有工业化价值。而在氨基 中，气相混合反应器是核心，这类混合器分为两类：