第章有机含氮化合物.pptVIP

（三）酰基化和磺酰化反应 1．酰基化反应：伯胺和仲胺与酰氯、酸酐或羧酸等酰基化试剂反应，生成N-取代或N,N-二取代酰胺。羧酸的酰化能力较弱，需不断除水，使反应向右进行。 脂肪胺： 应用： ①伯、仲胺生成的酰胺为中性固体，可与叔胺分离. ②酰胺有一定熔点,可鉴别伯、仲胺. ——氮原子上氢的取代反应—— 芳香胺： ①保护氨基或降低氨基对芳环的致活能力。 应用: ②合成药物. 扑热息痛 ——氮原子上氢的取代反应—— 2.磺酰化反应 该反应可以用来分离和鉴别伯、仲、叔胺。 (兴斯堡Hinsberg 反应) ——氮原子上氢的取代反应—— 溶解 （四）与亚硝酸的反应 脂肪胺： （定量） ——与亚硝酸的反应—— 芳香胺： 重氮化反应（无色溶液） 黄色油状物 或固体 绿色固体 该反应可以用来鉴别脂肪族和芳香族伯、仲、叔胺。 芳胺与HNO2的反应是NO+的亲电反应。对伯、仲胺，进攻富电子的氮原子，取代氮上氢。对于叔胺，由于-NR2是强供电基，可进行苯环上的亲电取代。 ——与亚硝酸的反应—— （五）氧化反应 脂肪胺和芳胺都易被氧化，尤其是芳胺。氧化剂不同，产物不同。 N-氧化叔胺 （六）芳环上的亲电取代反应 含氮官能团对苯环的作用： 强致活的邻对位定位基 由于COCH3的吸电作用 ，NHCOCH3 为中等致活的邻对位定位基 致钝的间位定位基 ——芳环上的亲电取代反应—— 1.卤代反应 反应定量完成，可用作定性、定量分析。 （白） 一溴代： ——芳环上的亲电取代反应—— 2.硝化反应 硝酸是强的氧化剂，为避免氧化，需要保护氨基。可用乙酰化法或先将芳胺溶于浓硫酸生成硫酸氢盐。 3.磺化反应 (工业制法） 对氨基苯磺酸分子中有酸性的磺酸基和碱性的氨基，可中和成盐。这种分子内形成的盐，称为内盐： ——芳环上的亲电取代反应—— 四、季铵盐和季铵碱 （一）季铵盐 白色结晶，离子型化合物，溶于水，不溶于乙醚. 物性： 用途： 长链烷基的季铵盐，可做阳离子表面活性剂、相转移催化剂等。 反应： ①季铵盐加热分解，生成叔胺与卤化烷 ②与强碱作用，可以得到季铵碱 ——季铵盐—— （二）季铵碱 季铵碱是强碱，碱性相当于NaOH、KOH。 能吸收空气中的CO2，易潮解，溶于水。 1. 季铵碱的受热分解反应 （1）R=CH3 ，无β-H，SN2机理 ——季铵碱—— （2）R＞CH3且有β-H 含1个β-H，E2机理： ——季铵碱—— 含2个或以上β-H：有方向选择问题 卤代烃的消除反应遵循Saytzeff规则，从含氢较少的碳上失去氢，生成烷基较多的烯烃。 季铵碱的消除反应，由于离去基团离去能力较差，遵循的是霍夫曼（Hofmann）规则，从含氢较多的碳上失去氢，生成烷基比较少的烯烃。 ——季铵碱—— 当β-碳上连有苯基、乙烯基、羰基等时，则优先生成具有共轭体系的烯烃，反应可能不服从霍夫曼规则。 2. Hofmann 消除的立体化学 3. 应用：测定复杂含氮化合物的结构 步骤： 季铵盐 季铵碱 ——季铵碱—— 根据烯烃结构推测原胺的结构 * 第十三章 有机含氮化合物 第二节 胺类化合物 第三节 重氮化合物与偶氮化合物 第一节 硝基化合物 前已介绍的有机含氮化合物： 酰胺、腈、肟、肼、氨基酸等 一、分类、结构和命名 硝基苯结构示意图： 两个等价的共振式，结构是对称的。 通式： 第一节 硝基化合物 官能团： 硝基的电子效应 强吸电子基团（吸电子诱导、吸电子共轭） 同分异构体 硝基化合物与同碳数的亚硝酸酯是同分异构体 Ar-NO2 与 Ar-O-N=O 根据所含硝基的数目：一硝基化合物、多硝基化合物 分类： 根据硝基所连的烃基结构：脂肪族硝基化合物 芳香族硝基化合物 命名：以烃为母体，硝基作取代基 3-甲基-5-硝基-1-己烯 3-硝基甲苯 3-硝基-1-萘酚 硝基甲烷 二、 物理性质 一元芳香硝基化合物是高沸点液体，多数是有机物的良好溶剂。二元和多元芳香硝基化合物为无色或黄色固体。 用途:一元氯化硝基苯是橡胶，医药和染料工业的重要原料。多元硝基化合物是炸药。 因硝基极性较大，故硝基化合物的沸点和熔点都较高。 硝基化合物密度大于1，不溶于水而溶于有机溶剂。大多有毒。 脂肪族硝基化合物为有香味的无色液体，芳香族硝基化合物大多为有杏仁气味的淡黄色固体。 三、化学反应 （一）α-氢的反应 具有α-H的伯、仲硝基化合物，能与强碱作用生成可溶于水的