2007级硕士研究生有机结构分析考试题.docVIP

2007级硕士研究生有机结构分析考试题 姓名 系所 学号 一。概念（12％） 化学位移 耦合常数 NOE效应 化学等价 宽带去耦 6．生色基团与增色基团 二．比较下面谱学中各种参数的大小（5％） 1.（a）CH3CH2F ,(b)CH3CH2OH, (c) CH3CH2COOH（δH） 2. 3.（δH） 4.（3JH-F） 5. CH3CH2F CH3CH2Cl CH3CH2Br CH3CH2I (3JH-H) 三．下面化合物属于哪些自旋偶合体系NMR的类型？（3％） ClCH2CH2Br FCH2CH2I 四.利用Wood ward-Fieeser 规则计算下列分子的紫外可见光波长。（5％） 五.根据下列化合物的红外推导化合物的结构，并对吸收峰进行归属。（5％） A. B. 五、化合物X的EI谱的部分离子的元素组成见下表，请填空。（注：离子属性用( ( /( 表示）( 6分) 离子的元素组成 质荷比 丰度 (%) 不饱和度 离子属性 离子代码 离子的可能结构 C4H7BrO 9.0 M C2H2BrO 8.6 A CH2Br 10.0 B C3H5O 57 100.0 C C2H2O 42 15.0 D C2H5 29 29.0 E C2H3 27 8.0 F 六、选择判断题 （6分） 1. 有一张质谱图，其中有下列主要离子：m/z 138（M+(,100%），m/z 123（65%）、110（66%）、109（24%），而且说明m/z 138、123、110、109离子都含有硫。此谱表征的是下列化合物中的哪一个？请简明说明理由。 A B C D E F 2. 有分子式为C7H14O2的酯类化合物的质谱图的基峰离子分别为57、88、74、43，请判断各是下列化合物中的哪一个？请简明说明理由。 A B C D 七、请在化合物的结构式后面填入相应的谱图编号，并用裂解方程简单解释原因（8分）。 1． 2． 八、根据谱图推导化合物结构，并用裂解方程说明各主要离子（181，139，105，111，77）的来源。（6分） 九、某同学做了LC/MS，主要组分的结构式和ESI质谱图如下图(a)所示，另有一杂质的ESI质谱图如(b)所示，请推测这个杂质可能的结构式，写出详细的推导过程。（4分） (a) (b) 结构分析题（5％） 1．C8H8O的1HNMR谱如下, 推导其结构并解释谱图。其化学位移与偶合常数为：7.15, 3.69, 2.96, 2.61ppm J 5.5Hz, 4.1Hz, 2.5Hz A．放大HNMR B．HNMR谱图 2．化合物分子式为C5H8O,下图为其HNMR(90MHz，CDCl3)，推导化合物的结构，并正确归属（5％） 十一。简述题（10％） 1.简述13CNMR的去耦方法，并用示意图表示（2％） 2.简述二维核磁共振的主要技术以及其用途 （2％） 3．未知物质鉴定一般步骤(2%) 4.解释为什么苯环与乙烯都是sp2杂化，苯环的化学位移为7。27ppm，乙烯化学位移为5.25ppm? 5.sp2杂化碳化学位移正常值为110～150，Sp杂化化学位移为65～90ppm，解释下面结构中为什么β位碳出现异常？（2％） 十二．根据所给的波谱推导下面化合物结构，该化合物元素分析结果C69.06%,H,7.91% (10%) +ESI 十三.正确归属下面化合物的HNMR的信号（10％） 化合物A的结构式如下，正确归属化合物HNMR的信号。 A 的HNMR(400MHZ,CDCl3) 1H 5H 1H 1H