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无机化学习题参考答案（1-5章） 第一章习题： 1．B(CH3)3和BCl3相比，哪一个的Lewis 酸性强，为什么？ BCl3酸性强。因为CH3推电子，使B的缺电子性质减弱，而Cl吸电子，主要与CH3相反。 2．题目本身有问题。 3. 无水AlCl3可作为傅氏烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在? AlCl3作催化剂是利用其Lewis酸性（配位不饱和），而吸水后配位饱和，失去Lewis酸性和催化能力。， 4． p.29, 1.4 (其中的UO2F6该为UOF4) （1）H2O2 （2）S2O32( （3）N2O (N(N(O方式) （4）Hg2Cl2 （5）H2C=C=CH2 （6）UOF4 C4v （7）BF4( （8）SClF5 （9）反-Pt(NH3)2Cl2 （10）PtCl3(C2H4)( 第二章习题： 2.1 解：顺磁性和反磁性可参看p.38的2.3图, 四面体为高自旋, 平面四方形为低自旋. Ni2+ d8组态 Pt2+ d8组态 第四周期（分裂能小） 第六周期（分裂能大） trans cis 四面体构型 平面四方形构型（两种构型） 只有一种结构 （P代表PPh3） 2.2 解 （1）MA2B4 （2）MA3B3 trans cis fac(面式) mer(经式) D4h C2v C3v C2v (=0 ((0 ((0 ((0 (fac((mer 2.3 Co(en)2Cl2+ D2h C2 光活异构体 C2 Co(en)2(NH3)Cl2+ trans cis Co(en)(NH3)2Cl2+ trans(1) trans(2) cis 注意: 光活异构体的数量, 多! 2.4 Co(en)33+ Ru(bipy)32+ 手性分子 D3 D3 PtCl(dien)+ dien 基本上为平面分子, 无手性 2.5 (1) 分别用BaCl2溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH3)5Br]SO4，或分别加入AgNO3溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH3)5SO4]Br。 （2）等物质量的异构体中分别加入过量AgNO3，产生少量沉淀（1molAgCl↓）的为前者（摩尔比为2：1），产生大量沉淀（2molAgCl↓）的为后者。 或用电导方法测量，前者和后者的电导比为2：3 用热重方法? 看脱水的数量, 要具体分析 （3）[Co(H2O)4Cl2]+ 顺式C2v、反式D4h，对称性不同，偶极矩不同，可以用物理方法鉴别，例如红外或Raman光谱不同。 用光活性区分? 顺式异构体否具有光活性? 2.6 8个CN(－基团在化合物中的化学环境是完全等同的，最可能的结构是四方反棱柱和四方棱柱构型，不可能是十二面体（D2d点群），实验证明是四方反棱柱。 立方体, 四方棱柱的空间位阻大 2.7 根据HSAB的协同作用（symbiotic）原理，软配体可使中心金属变软，反之亦然，CN是软配体，NH3是硬配体。桥连配体NCS中 S比N软，因此分子结构为： (H3N)5Co－NCS－Co(CN)5 2.8 同上题，桥连配体NC中 C比N软，因此，分子结构为： Co(NH3)5－NC－Co(CN)5 Co(NH3)5－NC－Co(CN)5 2.9 AgO晶体中的Ag(Ⅱ)实际上是Ag(Ⅰ)和Ag(Ⅲ)混合而成， d10 的Ag(I)为sp杂化，直线型 d8的Ag(Ⅲ)倾向dsp2杂化，以获得更多的晶体场稳定化能，因此为平面四方 COL ICSD Collection Code 202055 DATE Recorded Dec 19, 1988; updated Aug 1, 1989 NAME Silver(I,III) oxid