聚苯基膦酸二苯砜酯的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 V 1．15 高分子材料科学与工程 No．1 1999年 1月 POLYMERMAqERIAIS SCIENCEANDENGINEERING Jan．1999 聚苯基膦酸二苯砜酯的合成与表征 ‘@ ；／·2 飞，， 盟 超 兰L 科柯 O ’ ／ ／ 佃 大学 成邪 于_ ‘ 擒薹 采用双莳 S和苯辟酰二氯为原料 ，用培融缩秉方法合成 出敦均分子量超过 lO4的聚苯基磷酸二苯砜醋 (狂PP)聚合曲，研究了原料配比，反应务件等因素对墒聚曲分子量的彰响。用缸外光谱、元音分析、棱硅共振等方_击 叶合成的聚合轴蛄构进行了表征。用热分析仪和氧括数仪分别对 翻P的热性能和对聚对苯二甲酸己二酯(PET) @ 的阻牲性进行 了嘲定。研完表明．PsPPP具有很南的热稳定性 ，叶PET的阻髂最果枉佳 关键词 塞茎垄璧墼三茎亟塾，音成t蓬控t氇壁篮，里丝丝 有机聚合物的用途越来越广泛，但 由于大多数 量最高可达 1．01万的聚苯基磷酸二苯砜酯。 聚合物易燃而限制了在某些领域的应用。聚合物的 阻燃性可以通过在其分子链上引入阻燃元素或在其 l 实验部分 中曝加具有阻燃作用的曝加剂而得以改善 。对于聚 1．1 主要材料 酯 (如PET、PBT)，礴元素的阻燃效率较高 ]，因此常 双酚 s：工业级，辽源第三化工厂产品，使用前 用台磷阻燃剂进行阻燃。为了提高含磷阻燃剂的热 经纯化处理。苯膦酰二氯：自制，使用前经蒸馏提纯。 性能和对聚合物的阻燃耐久性，常合成吉磷的齐聚 1．2 聚苯基膦酸二苯砜醣的台成 物或高聚物作阻燃剂。研究表明口]，在主链上含有 在配有搅拌器 、温度计、回流冷凝器及干燥管和 P—C键的有机磷聚合物比P—N和P—O—C键的 氮气进出口的多颈瓶中，加入不 同摩尔配比的双酚 具有更好的热稳定性和水解稳定性。已有专利文献 S(s)【P)和苯膦酰二氯 (PPD)及催化剂，在氮气流下 报导了由苯膦酰二氯 (PPD)和双酚S(SDP)用熔融 逐渐升温、搅拌，控制在不同的温度下反应一定时 缩聚方法合成了吉P—C键的聚苯基膦酸二苯砜酯 间，以确保缩聚反应的逐步进行和产生的H口气体 (PSPPP)_j‘，并证 明了这种 聚合物对聚酯有较好的 及时排出。反应后期 ，在碱压下反应一定时问，最后 阻燃作用 。例如，在聚酯 中的添加量为 8 (质量) 在氮气下回到常压，冷却后即得到PSPPP固体。 时，使聚醣的限氧指数达到 30[~1。但该文献所得聚 1．3 结构与热性能表征 合物的数均分子量只有 7400，聚合度不超过 20，并 1．3．1 分子量测定 ：用QX—O8型气相渗透仪测定 ， 且产物需经过后娃理才能使用。这不仅 由于增加后 溶剂为氯仿 处理工序会显著提高阻燃聚酯的制造成本，而且分 1．3．2 红外光谱 ：Nicolet170SXFr_m 红外光谱 子量提不商会影响阻燃的耐久性 ，甚至还会影响聚 分析仪，Iq 压片。 酯的热氧化降解行为。为 了克服熔融缩聚方法得不 1．3．3 元素分析 ：C、H元素采用 Carlo alll60 到高分子量产物 的缺点，Massai等 ]和hm 【分别研