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第一章
2. 计算下行反应的标准反应焓变△rHθm:
解:① 2Al(s) + Fe2O3(s) → Al2O3(s) + 2Fe(s)
△fHθm(kJ?mol-1) 0 -82.2 -1675.7 0
△rHθm=△fHθm(Al2O3,s)+2△fHθm(Fe,s)-2△fHθm(Al,s)
- △fHθm(Fe2O3 ,s)
= -1675.7 + 2×0 - 2×0 - (-824.2)
= - 851.5 (kJ?mol-1)
② C2H2 (g) + H2(g) → C2H4(g)
△fHθm(kJ?mol-1) 226.73 0 52.26
△rHθm = △fHθm(C2H4 ,g) - △fHθm(C2H2,g) - △fHθm(H2,g)
= 52.26 - 226.73 - 0
= -174.47 (kJ?mol-1)
3. 由下列化学方程式计算液体过氧化氢在298 K时的△fHθm(H2O2,l):
① H2 (g) + 1/2O2 (g) = H2O (g) △rHθm = - 214.82 kJ?mol-1
② 2H (g) + O (g) = H2O (g) △rHθm = - 926.92 kJ?mol-1
③ 2H (g) + 2O (g) = H2O2 (g) △rHθm = - 1070.6 kJ?mol-1
④ 2O (g) = O2 (g) △rHθm = - 498.34 kJ?mol-1
⑤ H2O2 (l) = H2O2 (g) △rHθm = 51.46 kJ?mol-1
解:方法:根据盖斯定律有:
[(方程①-方程②+方程③-方程⑤)×2-方程④]÷2可得以下方程
⑥ H2(g)+O2(g)=H2O2(l) △rHθm
△rHθm=[(△rHθ1-△rHθ2+△rHθ3-△rHθ5) ×2-△rHθ4] ÷2
={[-214.82-(-926.92)+(-1070.6)-51.46] ×2-(-498.34)} ÷2
=[(-409.96)×2+498.34] ÷2
=(-321.58) ÷2
= -160.79(kJ?mol-1)
△fHθm(H2O2 ,l)= △rHθm= -160.79 kJ?mol-1
方法:(1)由①可知H2O的△fHθm(H2O ,g)= - 214.82 kJ?mol-1
(2) 根据④计算O的△fHθm(O ,g)
2O (g) = O2 (g) △rHθm = - 498.34 kJ?mol-1
△rHθm = △fHθm(O2 ,g)- 2△fHθm(O,g)
= 0 - 2△fHθm(O,g)
= - 498.34 kJ?mol-1
△fHθm(O,g)= 249.17 kJ?mol-1
(3) 根据②求算△fHθm(H ,g)
2H (g) + O (g) = H2O (g) △rHθm = - 926.92 kJ?mol-1
△fHθm(kJ?mol-1) 249.17 - 214.82
△rHθm = △fHθm(H2O ,g) - 2△fHθm(H,g) -△fHθm(O,g)
= - 214.82 - 2△fHθm(H,g)- 249.17
= - 926.92
△fHθm(H,g)= 231.465 kJ?mol-1
(4) 根据③求算△fHθm(H2O2 ,g)
2H (g) + 2O (g) = H2O2 (g) △rHθm = - 1070.6 kJ?mol-1
△fHθm(kJ?mol-1) 231.465 249.17
△rHθm = △fHθm(H2O2 ,g) - 2△fHθm(H,g) -2△fHθm(O,g)
=△fHθm(H2O2 ,g) -2×231.465 - 2×249.17
= - 1070.6
△f Hθm(H2O2 ,g)= - 109.33 kJ?mol-1
(5) 根据⑤求算△f Hθm(H2O2 ,l)
H2O2 (l) = H2O2 (g) △rHθm = 51
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