三相催化法制备对氨基苯甲醚.pdfVIP

维普资讯 江苏化工 1992年 第 3期 ·19 · 千 r 9 ．}} 张 杏 金 施 英 俭 (苏州市第二化 工研 究所 ，2J5001)(吴江化工厂 ，2J5200) 本文着重介绍了用三相催化法制取对硝基苯 甲醚 +再经还原制备对氨基苯甲醚的工 艺，并对催化剂的用量和回收利用作了探讨 。 关键词 对氨基苯甲醚 。对硝基苯甲醚 三相催化法 相转移催化法 甲氧基化 对氨基苯 甲醚是制各染料、医药、橡胶防 成对硝基苯 甲醚的报道 。三相催化剂的制备 老剂、食品抗氧化剂的重要中间体 ，其合成方 方法是将水溶性的相转移催化剂 ，例如季铵、 法较多。 ．一般分两步进行：第一步为对硝 季鳞型阴离子交换树脂 ，连接到高聚物上 所 基氯 苯进行 甲氧基化反应；第二步为将上步 构成的固体树脂型不溶性催化剂，既具有相 制得的对硝基苯甲醚 用硫化钠还原。合成的 转移催化的特性 ，又不溶于酸、碱及有机溶 关键是第一步 ，目前国内外大多采用高温加 剂，故产物分离提纯简便，最大的优点是催化 压法，以对硝基氯苯为原料 ，加入过量的甲醇 剂可 以回收重复使用。作者采用三相催化法 和 甲醇钠溶液 ，进行甲氧基化反应。此法反应 合成了对硝基苯 甲醚 ，进而制备了对氨基苯 周期长 ，甲醇循环量大 ，反应需要在高温和加 甲醚 。 压下进行 ，能耗高 。对硝基氯苯韵转化率只有 1 实验部分 85 左右，收率 只有 75 左右 ，并且反 应过 程 中生成大量的副产对硝基苯酚钠盐，三废 1．1 对硝基苯 甲醴的制备 量大。其副反应为 ： 反应式 d — O +NaOH 一 c卜 _NO2+CHaOH +NaOH 一 — J = ，==＼ NaO 广／。NO2+NaC! cH柏— ，卜—N．o2+NaCI+H妇 若采用相转 移催化法 (PTC法 ) ，以 在反应器 内加入一定量的对硝基氯苯、 对硝基氯苯为原料，在一定量的甲醇 中加入 甲醇、三相催化剂 ，开动搅拌器 ，加热，使温度 液碱和相转移催化剂，进行甲氧基化 ，反应在 升至 90℃，加入液碱 ，加完后在此温度下反 常温常压下进 行，条件 温和 ，收率 可达 到 应 3h，然后取样，经气相色谱分析，转化率达 95 ，反应时间 由原来 的几十小时缩短到几 到一定要求后，趁热过滤。滤饼为催化剂 ，水 小时，流程简单，安全，三废也大大减少 ，能耗 洗后干燥 ，可重复利用。滤液冷却分层 ，取下 明显下降 但催化剂难 以回收利用，以致成本 层 ，并用水洗涤，得对硝基 苯 甲醚 ，收率达 增加。近年来，三相催化法 (TC法)在有机合 95 以上 。、