溶剂化效应在有机化学中的应用.pdfVIP

维普资讯 第 14卷第 3期 许 昌 师 专 学 报 Vol_1,INo．3 1995年 9月 JournalofXuehang teacherscollege Sep．1995 f ， 一 I- 1 』 I l__ 应在有机化学中的应用 吴长增 郑德 中 溶 (许 昌师专化学系 6l000)(许 昌县教师进修学校 d61000) 剂 。 摘要 文中介绍了溶剂化鼓应的基本原理．对有机袖的一些性质进行了解释，并讨论了溶剂化效应对乙酰乙 化 醢乙醋互变异构平衡位置的影响 对亲核取代反应速度的影响．对卣索与烯烃加成立体化学的影响。 效 关键词 堕型些塾皇 壹堡兰 雪 iR应 ， 大多数有机化学反应是在溶液中进行的，溶剂对反应平衡的位置，反应速度，反应历程及其立 体化学的影 响是十分显著 的。利用溶剂化效应可 以合理地解释有机化学 中的许多问题 ，因此 ，了解 溶剂化效应在有机化学 中的应用是十分重要 的。 l 溶剂化效应的基本原理 1．1 溶质一溶剂分子间相互作用 化学家们根据质子性和极性把溶剂分为质子性溶剂，如 H：0，CHOH等，非质子性溶剂，其中 含有极性非质子性溶剂 ，如 DMSO，DMF等 ，非极性非质子性溶剂 ，如 CCI，烃类等 。 溶质进，溶剂 中时，溶质与溶剂分子间不可避免地要发生相互作用，这种相互作用 即溶剂化效 应 。根据溶质 溶剂分子相互作用的性质分为专属性溶剂化作用和非专属性溶剂化作用 。专属性 溶剂化作用主要包括氢键作用，电子对给予体一 电子对接受体之间相互作用和疏溶性相互作用。非 专属性溶剂化作用主要有偶极一偶极、偶极 离子，偶极 诱导偶极，瞬时偶极一诱导偶板 即色散 力等相互作用。 1．1．1 专属性溶剂化 氢键指以共价键结合的氢原子同其它原子形成的第二个键，形成氢键必须具备 电子给予体和 质子给予体两个条件 。氢键键能比共价键键能弱得多 ，但 比非专属性分子间作用力强得多。 电子对给予体与电子对接受体相互作用指二者可 以形成配合物，水作为溶剂之所 以重要，就是 因为它既可 以作为 电子对接受体又可作为 电子对给予体 。 疏溶性相互作用只有在溶剂分子 内具有强烈缔合作用时才发生，非极性分子或非极性基团在 水中聚集成聚集体或大分子的相互作用即疏溶性相互作用。 1．1．2 非专属性溶剂化 偶极一偶极力指偶极分子间的相互作用；偶极一离子力指偶极分子在离子 电场作用下的定向 收稿 日期：l995—05—2D 维普资讯 许 昌师专学报 (自然科学版) 1995年 9月 排列；偶极一诱导偶极力指偶极分子垃邻近分子受诱导而产生偶极矩，两者之间的相互吸引}色散 力存在于一切分子中，它是 电子不断运动而产生的瞬时偶极矩作用的结果 。 1．2 溶剂化 溶剂化指溶解 的溶质分子或离子故一层不 同程度上紧密束缚着的溶剂分子所包 围，溶剂化层 的形成是溶质～溶剂分子 间相互作用的结果 。如 甲醇溶于水时，分子问的氢键作用使二者互溶 ， o ＼ ／CH3 ／ H H… 0 ； ／ ＼ o o H