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草酸二甲酯加氢制乙二醇催化剂失活研究_硫中毒.pdf
第 期 张 博等:草酸二甲酯加氢制乙二醇催化剂失活研究:硫中毒 3 39 草酸二甲酯加氢制乙二醇催化剂失活研究:硫中毒 1 2 2 1 1* 张 博 ,计 扬 ,骆念军 ,李 伟 ,房鼎业 ( 华东理工大学化学工程国家重点实验室,上海 ; 上海浦景化工技术有限公司,上海 ) 1. 200237 2. 200231 摘要:在 加氢制乙二醇过程中, 催化剂出现了失活现象,通过采用低温氮气吸附、 、 、 及 表 DMO Cu/SiO2 XRD TEM XRF EDS 征对失活前后催化剂进行表征,发现催化剂失活是由于硫中毒。 Cu/SiO2 催化剂对硫很敏感,容易硫中毒,且其耐硫性比甲醇合 成Cu/ZnO/Al O 催化剂差。 加氢Cu/SiO 催化剂硫中毒失活是一个快速的过程,含微量硫的原料反应90 h 后,乙二醇收率降至 2 3 2 5.67% 。 关键词: ;加氢催化剂;失活;硫中毒;草酸二甲酯;乙二醇 Cu/SiO2 中图分类号: 文献标识码: 文章编号: ) O 643 A 1001-9219 2012 03-39-05 ( 乙二醇 是一种重要的化工原料,可用作防 作条件下,硫与铜很容易生成硫化铜,其相应的平 (EG) 5 [9] [10] 冻液与合成聚酯纤维的单体等, 目前主要由环氧乙 衡常数达到 1×10 。 殷永泉等人 对某化肥厂甲醇 [1] 烷水合得到,属于石油路线 。 由于国内聚酯需求量 合成催化剂进行了研究, 发现失活后催化剂中 的不断增长, 年国内乙二醇缺口量将达到 硫 达到 ,外层催化剂的活性下降至相对于 2012 700 w( ) 1.20% [11] 万 以上,市场前景广阔,而随着世界石油资源的日 新鲜催化剂的 。 徐杰等人 在研究铜基催化 t 37.5% 渐短缺,国际原油价格居高不下,石油法生产乙二 剂失活时发现,与新鲜催化剂相比,失活催化剂有
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