二氟乙醇的合成方法.pdfVIP

2010年第41卷第4期 《浙江化工 》 文章编号：1006-4184(2010)04-0001—04 二氟乙醇的合成方法 孟博 t程桂林 许茂乾 阎宗刚 (1．杭州宝凯生物化学品有限公司，浙江 杭州 310013；2．浙江科技学院，浙江 杭州 310023) 摘 要：介绍了脂肪族含氟中间体二氟乙醇的基本特性，并按照其原料不同，简述了几种基本的 合成方法：以二氟乙酸或二氟乙酸酯为原料的金属硼氢化物还原法、以二氟乙酰氯为原料的催化氢 化法、以1，1一二氟一2一溴(或氯)乙烷为原料的酯化水解法。其中，以二氟乙酰氯为起始原料，反应试 剂易得，条件设备简单，产率较为理想，最为适合工业化生产。 关键词：二氟乙醇；合成；氟化学 0引言 学家与氟科研单位继续努力，加速发展我国的氟化 近年来，我国在氟化工开发与生产上已经初具 学事业。 规模，有机氟化学在原子能工业、火箭和宇航技术、 1二氟乙醇的合成 医药、农药等诸多领域中都有及其重要的应用，一 二氟乙醇含有二氟甲基的特殊结构，因此使其 直表现出蓬勃发展的趋势。但我国主要研究与生产 性质不同于其他醇类，可以参与多种有机合成反应， 的方向多集中在芳香族含氟中间体的开发与生产上 尤其用于合成含氟的医药、农药和染料，国内外对其 面，而对脂肪族含氟中间体关注较少。这些脂肪族中 的需求逐渐增多，已成为含氟精细化学品的重要中 间体主要用于合成表面活性剂 、织物整理剂、新型医 间体之一。二氟乙醇的合成路线按照其原料不同，主 药和农药合成原料及溶剂、新材料合成原料与助剂， 要有以下几种方法：以二氟乙酸或二氟乙酸酯为原 非常具有开发前景，如三氟乙醇 l-『21、三氟乙醛、三氟 料的金属硼氢化物还原法、以二氟乙酰氯为原料的 乙酸、六氟丁醇、六氟丙酮等等，均为高附加值、发展 催化氢化法 、以1，1一二氟一2一溴 (或氯)乙烷为原料 前景 良好的基础含氟有机中间体，许多脂肪族含氟 的酯化水解法。 中间体及其下游产品已成为市场新宠I31。 1．1以二氟 乙酸为原料 本文主要介绍脂肪族含氟中间体一二氟乙醇的 在现代有机合成中，金属氢化物是一类重要的 一 些合成方法。2，2一二氟乙醇常温下为无色液体 ，沸 试剂，其中最常用的就是硼氢化钠(NaBH4)[51。NaBH 点96cCl，熔点一28．2qc，相对密度 171．3084，折射率 用于有机物的还原，反应条件温和，可以很容易的将 1．338。酸I生与苯酚相当，溶于水 、酸、乙醇 、乙醚等溶 醛或酮还原为醇，在质子溶剂中将亚胺或亚胺盐还 剂．有毒。性质稳定。该醇是重要的含氟有机合成中 原为胺，经过修饰的硼氢化钠还可以还原羧酸、羧 问体。用作杀虫剂和除草剂等4【】。国内现在对二氟乙 酸酯、胺基化合物和腈等 _gI硼氢化钠还原法成本适 醇的开发与研究仍处于初步水平 ，还需要我国氟化 中，用途十分广泛。 收稿 日期 ：2009一l1—06 作者简介：孟博 ，(1983一)，女，辽宁省锦州市人，从事氟精细化学品研究开发工作。 一 2一 ZHEJIANGCHEMICALINDUSTRY Vo1．41No．4(2010) 硼氢化钠还原羧酸的机理 如下所示，还原结束 W．G．Reifenrath等人．用甲基硼烷硫化物同样实 后，水解亦是重要一步。 现了对二氟乙酸的还原[161。在干燥的250mL三口瓶 RCOOH + NaBI-14 —— RCOOBH3Na+ H2