2,3,5三甲基5,6二氢吡嗪脱氢芳构化研究.pdfVIP

2009年 12月 湖南师范大学 自然科学学报 V01．32 No．4 第 32卷 第4期 JournalofNaturalScienceofHunanNormal University Dee．，2009 2，3，5．三 甲基一5，6一二氢吡嗪脱氢芳构化研究 唐巧华，李谦和 (湖南师范大学精细催化合成研究所，中国长沙 410081) 摘 要 介绍以丁二酮和 1，2-丙二胺为原料，经缩合、脱氢芳构化反应合成2，3，5一三甲基毗嗪的新方法．重点 考察了脱氢剂组成、脱氢剂用量、溶剂用量等对反应的影响．确定了合成2，3，5一三甲基吡嗪的优化条件为：以元水 乙醇为溶剂 ，投料比为丁二酮：丙二胺：脱氢剂：无水乙醇=1：0．67：1．4：1．31(质量比)；缩合反应温度为20～25℃； 回流脱氢4h，2，3，5-三甲基吡嗪的含量达98％以上． 关键词 2，3，5-三甲基吡嗪；丁二酮；1，2．丙二胺；脱氢芳构化 中图分类号 062 文献标识码 A 文章编号 1000-2537(2009)044)077-03 StudiesOnDehydroaromatizationof2，3，5-Trimethyl-5，6一Dihydropyrazine TANGQiao—hua，LIQian—he (InstitutionofFineCatalysisandSynthesis，HunanNormalUniversity，Changsha410081，China) Abstract A novelmethod introducetosynhtesis2，3，5一trimethylpyrazinebyeonsendationofbiacetyland 1，2-diaminopropanefollowedbydehydroarmatizationWasstudied．Thecompositionofdehydrogenationoxidizer，the amountofdehydrogenationoxidizerandsolventwereinvestigatedemphatically．Theoptimum conditionswereestab一 [ishedasfollow：anhydrousethylalcoholassolvent，theratioofhiaeetyl，1，2一diaminopropane，dehydrogenation oxidizerandsolventis1：0．67：1．4：1．31(byweight)，condensationat20—25℃，anddehydrogenationatreflu— xingtemperatureofehtylalcoholfor4h，2，3，5-trimehtylpyrazinecanbeobtainedwith98％ purity． Keywords 2，3，5-trimethylpyrazine；biacetyl；1，2-diaminopropane；dehydroaromatization 上世纪60年代中期以来，不断发现许多天然食品如土豆、咖啡和可可等，在其发酵、烘炒或蒸煮过程中 会产生吡嗪类杂环化合物；它们包括大约近百种衍生物，是分布极为广泛的杂环类香料化合物 ¨J．在国外， 烟草制品、糖果、饮料和肉类制品已广泛使用吡嗪类作为加香剂，我国也已广泛地把烷基吡嗪、酰基吡嗪等用 于调香产品或食品的加香．随着其用量的不断增大，研究开发吡嗪杂环化合物的新型生产工艺，对于推进我 国食品工业以及化学工业的发展，提高人们生活水平和生活质量具有重要的意义． 2，3，5一三甲基吡嗪是吡嗪类香料中应用最广、用量最大的品种之一，是一种新型的食用合成香料．它具 有强烈的花生和巧克力香味，是一种无色液体 J．普遍应用于烟草和食品加工业 J，主要用来调制可可、芝 麻油、巧克力等香型的香料．前面我们报道 刮了以丁二酮和乙(或丙)二胺为原料，在丁二酮、乙(或丙)二 胺、DH型脱氢剂、无水乙醇的投料 比为 1：0．67：3：10(质量 比)、缩合反应温度为 一5—0℃的条件下合成2