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第31卷第1期 阿五亿工 V01．31NQl 2008年01月 Jan．2008 卟啉类化合物在分析化学中的应用 李雅，成瑜，宋松娜，赵玉立 (河北邯郸学院化学系，河北邯郸056005) [摘要]从显色剂、电化学、超分子化学、荧光性等方面对卟啉化合物在分析化学中的应用做简要概述。 [关键词]卟啉；显色剂；超分子化学；荧光性 626 [中图分类号]O [文献标识码]A 卟啉最早是1912年由Kuster首次提出的，其1．1卟啉类化合物作为显色剂的应用 结构为大环自勺“四吡咯”结构，当时认为该结构是不稳 由于卟啉类化合物具有很大的平面共轭结构，颜 定的，直到1929年由Fishert和Zeile合成了氯高色深，与许多金属离子可生成1：l的配合物，在 400～500 铁卟啉，其结构才被证实Ⅲ。 nm处有强的吸收带，用于测定Cu、Zn、Cd、 卟啉(Porphyrin)是在卟吩(Porphyrin)环上拥 有取代基的一类大环化合物的总称。卟吩是由4个 成圆研究了非水溶性4一甲氧基苯基卟啉与锰的显色 吡咯环和4个次甲基桥联起来的大丌共轭体系，分 反应实验，结果表明，在氨性缓冲溶液(pH=8．8)和非 子结构如下所示： 离子表面活性剂Tween一80存在下4一甲氧基苯基卟 p 啉与锰经沸水浴加热30min，生成灵敏度极高的有 位 色配合物，其摩尔吸光系数为1．36×10s，最大吸收波 鬟． ＼ 长为430nm，锰含量在0～3．0ug／25mL范围内， 瞪卜一 较符合比耳定律。但多数非水溶性卟啉用于金属离子 竹霞 测定时需要加入表面活性剂，同时由于共存离子的干 扰‘，还需加入掩蔽剂和辅助络合剂。20世纪70年代 卟吩分子中4个吡咯环的8个J3位和4个中位以来卟啉类化合物作为显色剂合成困难、水溶性差、 (meso位)的氢原子均可被其他基团所取代，生成各选择性低等障碍得到一定程度的克服，使得卟啉类显 种各样的卟吩衍生物，即卟啉[2]。卟啉的环系基本上 色剂得到了广泛应用。高焕君等嘲用新合成的水溶性 在一个平面上，是一个高度共轭的体系，因此它的性 吡啶卟啉季铵盐溴化5一[4一昕十六烷基)吡啶基] 质比较稳定，并且一般都有比较深的颜色。卟啉中连 10，15，20一(吡啶基)卟啉与水中痕量铜离子显色，用 接在氮原子上的质子被金属离子取代后生成金属卟 此法灵敏度高，选择性好，适用于环境水样分析。2005 啉(Metalporphyrin)。卟吩环没有取代基时近似于年吴继魁等同研究了新合成显色剂meso一四[3，5一二 平面结构，但容易受取代基的影响而变形。卟吩环上 有11个共轭双键，这个高度共轭的体系极易受到吡 痕量镉(II)的方法与应用，实验表明显色体系不经掩 咯环及次甲基的电子效应影响，从而表现为各不相同 蔽可直接测定烟草中的痕量cd(II)，选择性高。为了 的电子光谱。如果在卟啉环上改变取代基、调节4个 提高卟啉显色剂选择性，俞善辉同等在卟啉苯环引入 氮原子的给电子能力、引入不同的中心金属离子，或 氟原子，使苯环具有一定空间位阻效应，吸电子诱导 者改变不同亲核性的轴向配体，就会使卟啉和金属卟