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03-2 弱电解质的解离反应
第二节弱电解质的解离反应 3-2-1 解离平衡和解离常数 3-2-2解离度和稀释定律 3-2-3 弱酸或弱碱溶液中离子浓度计算 3-2-4多元弱酸的分步解 3-2-5 解离平衡的移动 同离子效应 3-2-6 缓冲溶液 * 无机化学多媒体电子教案 第三章 酸碱反应和沉淀反应 第二节 弱电解质的解离反应 3-2-1 解离平衡和解离常数 一元弱酸 HA(aq) H+(aq) + A-(aq) 弱电解质在水溶液中部分解离,存在解离平衡。 [c(H+)/c ][c(A-)/c ] [c(HA)/c ] Ki (HA)= c(H+)·c(A-) c(HA) 简化为 Ki (HA)= 解离平衡 Ki —— 标准解离常数 Ka 、Kb——分别表示弱酸、弱碱标准解 离常数 Ki 越小,弱电解质解离越困难,电解质越弱。 弱电解质:一般Ki ≦10-4 中强电解质:Ki =10-2~10-3 解离常数 Ki 可表示弱电解质解离程度大小。 Ki 与浓度无关,与温度有关。 由于温度对Ki 影响不大,一般可不考虑 其影响。 例 试计算298.15K、标准态下Ka(HOAc)值。 解: HOAc H+ + OAc- ?rGm/(kJ·mol-1) -396.46 0 -369.31 ?rGm=[(-369.31)-(-396.46)]kJ·mol-1 =27.15 kJ·mol-1 -?rGm -27.15×1000 RT 8.314×298.15 ln K = = = -10.95 Ka (HOAc)=1.8×10-5 3-2-2 解离度和稀释定律 解离度 解离部分弱电解质浓度 未解离前弱电解质浓度 解离度(α)= ×100% 解离度可表示弱电解质解离程度的大小 在温度、浓度相同条件下, α越小,电解质越弱。 稀释定律 一元弱酸 HA(aq) H+(aq) + A-(aq) α= c(H+) c(HA) [c(H+)/c ][c(A-)/c ] [c(HA)/c ] Ka (HA)= =( ) α2 c 1-α c Ki ≈( )α2 cc Ki c/c α≈ 若(c/c )/Ki ≧500, 1-α≈1 Ki 与α都能说明弱电解质的解离程度; 但α与c有关,Ki 与c无关。 3-2-3 弱酸或弱碱溶液中离子浓度计算 若Ki ?Kw , c(mol·L-1)不很小,可忽略水的解离。 一元弱酸溶液中c(H+)的计算 一元弱电解质溶液中离子浓度的计算 一元弱酸 HA H+ + A- 若(c/c )/Ka ≧500, c(H+) ? c, c-c(H+)≈c Ka ≈ ≈ [c(H+)/c ]2 c2(H+) [c- c(H+)]/c c·c c(H+)≈ (c·c )Ka pH= -lg = [pKa + p( )] c(H+) 1 c c 2 c 3-2-3 弱酸或弱碱溶液中离子浓度计算 一元弱碱溶液中c(H+)的计算 c(OH-) c pOH= -lg 一元弱碱 BOH B+ + OH- 同理 c(OH-)≈ (c·c )Kb c(OH-) c pH=14 -lg 例 计算0.100mol·L-1氨水溶液中的c(OH-)、pH和氨水的解离度。 解: NH3·H2O NH4+ + OH- 平衡浓度/(mol·L-1) 0.100-x x x [c(NH4+)/c ][c(OH-)/c ] x·x [c(BOH)/c ] 0.100-x Kb= = =1.8×10-5 (c/c )/Kb(NH3·H2O)=0.100/(1.8×10-5)500 0.100-x≈x
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