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第四章-2 气体分离和纯化系统
Institute of Refrigeration and Cryogenics 第四章 气体分离与纯化系统 主要内容 变压吸附 膜分离技术 实际气体分离系统 气体纯化方法 1、变压吸附 吸附分离原理:利用吸附剂对混合气体中不同组分的选择性吸附来分离气体。 吸附分离的类型 变温吸附TSA:利用不同温度下吸附量不同的原理实现吸附分离过程。低温吸附,加温脱附。 变压吸附PSA:利用不同压力下吸附量不同的原理实现吸附分离过程。加压吸附,降压脱附。 真空变压吸附VPSA:降压至真空的PSA。 吸附分离性能指标:产品纯度、产品回收率、产量。 对吸附剂的要求 对吸附质有大的吸附能力 有高度的选择性 能再生和多次使用 有足够的机械强度 化学性质稳定 供应量大 价格低 目前主要有以下几种吸附剂:活性炭、硅胶、活性氧化铝和沸石分子筛。 工业吸附剂性质 作为吸附剂的沸石分子筛有下列特点: 有极强的吸附选择性。 在气体组分浓度低(分压低)的情况下,具有较大的吸附能力 3A型沸石;b) 4A c) 5A; d) 10X e) 13X; f) 分子筛炭 g) 活性炭 沸石分子筛 吸附平衡与吸附等温线 在一定温度和压力下,当脱附速度和吸附速度相等时,便达到吸附平衡。在平衡条件下吸附物质的多少用吸附量表示。 吸附平衡数据表示方式主要有三种:吸附等温线,吸附等压线和吸附等量线,最常用的是吸附等温线。 最早的无热吸附吸附循环,它是两床设备 循环过程为:在吸附阶段后,第一床被泄压到大气压,同时,受压缩的原料混合气被送到第二床以充压,然后在进料压力下开始吸附阶段。一部分由第二床出来的纯化气以逆流方式通过第一床,在低压(大气压)下吹扫床层,使吸附剂活化,以准备下一次循环。特点: 为“保存吸附热”应保持短的循环和低产量。 用于低压吹扫气的体积至少不少于高压原料气的体积。 Skarstrom变压吸附循环 2、膜分离技术 利用膜对气体的选择性透过特性实现气体分离 : 分离过程中没有相变, 过程简单, 可在常温下进行操作, 减少能源的消耗。 与传统的空分装置相比,能耗低。要下降(30~60)%。特别是分离共沸物质, 有独特的优越性. 重量轻,占地面积小,纯度高,工作压力的范围宽。 氮气纯度可达99.9%, 生产的氮气非常干燥,露点温度可达-100℃。 效率高,每kg膜纤维连续的生产能力比变压吸附要大。 没有运动部件,几乎用不着维护,因此维护费用少, 高效率和高可靠性降低了操作运行费用。 设备简单、机动性好,只要有一个压缩空气的气源,就可以连续地工作,而且可以省去贮运气体或液体的设备。 膜组件 膜分离设备中的关键是膜组件: 从气体分离的机理分:多孔型膜和非多孔型膜。 从材料性质分:有机膜(高分子膜)和无机膜。 从膜组件的结构型式分:中空纤维型和平板型两种。 用于空气分离装置的膜组件主要是中空纤维型。 膜的性能要求 气体膜分离装置是通过膜壁对气体渗透来实现的。用于气体分离的膜有两种类型: 多孔型膜 非多孔型膜 膜的性能要求: 具有很高的气体渗透通量和高的选择性,能在高压下工作,抗杂质的能力要强,而且要长期保持高的效率。 3、实际气体分离系统 低温气体获得方法 氧氮氩氖氪:从空气中分离获得。用低温法可获得各种高纯气体。PSA可获得高纯氮。用PSA可获得较低纯度的氧。 氢:从煤气混合气中分离(低温或PSA),水电解,氨或甲醇裂解;烃(甲烷)重整。 氦:含氦天然气。低温冷凝。 林德单塔系统 林德-汉普逊循环 * 采用基本的林德-汉普逊液化系统,用精馏塔代替了储液器。 林德的单塔系统有两大缺点:1)仅能得到纯氧产品,2)污氮放空浪费了大量的氧。 林德单塔系统 N2 90%+O210% 林德的单塔系统 用上塔的液O2冷凝下塔的气氮 冷量的内部利用问题 507 kPa时氮的沸点为94.2K 101.3 kPa的氧的沸点90.2K 507kPa 101.3kPa 20MPa 林德双塔系统 4 气体纯化方法 去除气体中少量杂质称为纯化。 在空分或天然气液化流程中,原料气一般都需要纯化,或称预净化。 两种纯化方式: 冷凝纯化:如从空气中去除水,二氧化碳; 吸附纯化:如从空气中分离氩。 * 冷凝纯化 最简单方法:通过冷却将混合气中杂质气体冷凝或冻结 分离效率:取决于制冷温度下的杂质气体的分压 若气体间的蒸汽压非常接近(例 :氧和氮),则冷凝纯化法无效。 若气体间蒸汽压相差很大(例:水蒸汽和空气),那么这种方法对去除杂质气体非常有效。 * 吸附纯化 吸附(固体对气体):当气体与固体接触时,在固体表面或内部发生容纳气体的现象。 解吸或脱附:已被吸附的原子或分子返回气相或液相中去。 吸附可分为物理吸附和化学吸附两类: 物理吸附是气体
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