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2015-07-29 发布于山西
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第4 章逐步聚合反应 §1 缩聚反应一、特征 k 1 HOOCRCOOH + HOR’OH HOOCRCOOR’OH + H O 2 k’ 1 k 2 HOOCRCOOR’OH + HOOCRCOOH HOOCRCOOR’OOCRCOOH + H O 2 k’ 2 。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。 k n HOOCRCOOH + n HOR’OH H (OOCRCOOR’) OH + (2n-1) H O n 2 k’ 1. 逐步的平衡反应 2. 大分子的形成主要通过各种大小不同的分子间的反应；每步中间产物可分离 3. 反应初期单体浓度很快下降 4. 分子量随反应时间逐步增大 5. 分子量很少超过几万 6. 生成分子排列较规整的杂链聚合物 7. 需加热、减压，除去小分子缩聚与加聚的比较缩聚加聚机理逐步可逆，有小分子放出连锁，不可逆，无小分子放出速率（形成一个大分子）慢，以时计快，以秒计分子量转化率时间时间延长，分子量增加时间延长，产率增加反应条件需加热，减压以除小分子热效应大，需除反应热温度高（100℃）低（100 ℃）聚合物结构规整,结构不同于原单体结构,可以是杂链结构与原单体相同，通常为碳链反应复杂性副反应多副反应少二、分类 (一)按参加缩聚反应的单体来分 *官能度f: 单体分子中能参加反应的官能团数 1.均缩聚 n aAb a [A-A] b + n-1 ab (2官能度体系) n n aAa a [A-A] a + n-1 aa (2官能度体系) n 2. 混缩聚 n aAa + n bBb a [A-B] b + 2n-1 ab (2-2 官能度体系) n