羟甲香豆素合成地研究进展.pdfVIP

580 《中兽医学杂志》2009年增刊 【1】 赵现敏等．中草药免疫增强荆有效成分及其作用机制的研究概况【J】．中国备牧兽 50—52． 医，2006(11)s 【2】 高峰．中药免疫增强剂作用机理的研究进展【J】．中兽医学杂志，2007(2)**41-43． 【3】 司吕德，闵亚宏．黄芪多糖对肉仔鸡免疫功能的影响【J】．中国预防兽医学报，2008(12)* 978．980． 【4】 陈清华等．牛膝多糖对仔猪淋巴细胞增殖作用和细胞因子分泌量的影响[J】．动物营养 1 2-717． 学报，2008(6)**7 【5】 方炳虎，．中药免疫增强剂【J】．动物医学进展，2007(8)**104·106． 【6】 张乐萃，王金宏．中药对法氏囊病病毒感染仔鸡免疫器官形态学的影响【J】’中国兽医 42．43． 杂志。1998(8)g 羟甲香豆素合成的研究进展 王小蕊宋晓平‘吴明明付明哲 (西北农林科技大学动物医学院．中兽医药研究所，陕西杨凌，712100) 摘要：羟甲香豆素(hymecromone)是合成香料、医药、农药及染料的重要中问体，广泛用于食品、 化妆品等方面，Ifl：i且町作为利月H药一月H通的原料药。近年研究发现，羟f11香豆索具有显著的杀螨活性。本 文从合成机理、反心体系、溶剂效应以及催化剂等方面综述丫国内外合成羟甲香豆素的研究进展。 关键词：羟甲香豆素：杀螨活性；Pechamnn反应：合成 coumarin)， 属杂环芳香族化合物，是合成香料、医药、农药及染料的重要中闭体111。广泛廊用于食品、 化妆品及激光染料、荧光材料和有机非线形光学材料中，也可用作荧光指示剂和酸碱指示剂 121，而且可作为利胆药一_|I母通的原料到31。豆传娜等141从植物源中药猪毛蒿的正．J．醇提取物 中分离得剑了具有较高杀螨活性的化合物，并鉴定为羟甲香豆素。本文从合成机理、反应体 系、溶剂效应以及催化剂等方面综述了国内外合成羟甲香豆素的研究进展。 1合成机理 合成效率高，是羟甲香豆素最常用的合成方法。Pechmann反应利用取代酚与B．酮酸酯在酸 的催化下发生闭环反应，目前普遍认为，Peehmann反应底物的取代酚的间位上有供电基团， 有利于反应进行，反之，如果苯环中存在吸电基团，将不利于反应(图1)。 o洲·啪¨OO尺．一．IeIOHg。≮0。』瞒串当 姑一叩 ’课题来源：国家科技支撑计划(2008BADB4805) 作者简介：王小蕊(1984．)，硕士研究生，主要从事中药活性成分及药理作用研究． 通讯作者：宋晓平(1963-)，博士，教授，sxpxbnl@163．com 581 《中兽医学杂志》2009年增刊 杨建明等【6l也曾利用苯基磺酸官能化分子筛研究了该反应过程，发现在催化剂介：fL：fl道 内部的反应物浓度主要受吸附作川控制，活性中心周围取代苯酚和乙酰乙酸乙酯能维持在一 定浓度，介孔磺酸的BrOnsted质子酸首先与乙酰乙酸乙酯的羰基作用使其在分子内形成碳 正离子，这使得羰基碳原子上的正电性增加，易于与取代酚的芳香环发生亲电反应，再经脱 J 水形成过波中间体，该中间体在加热条件下闭环、重排脱去乙醇得到反应产物。陈河如等17 认为Pechmann反应是先进行酯交换，然后经芳环亲电取代反应缩合成吡喃酮环。 2反应体系 2．1均相反应体系 、 均相反应体系是采用强液体酚催化合成羟甲香豆素，除去传统液体酸催化剂使用繁大， 反应时间长，选择性差，产率低等弊端，均液相反应体系下使产物和原料很难分开，催化剂 不能回收利用，后处理工艺繁琐，易造成极大的资源浪费。而且强液体酸腐蚀-攻备，存在严 重的三废污染问题。这在倡导绿色化LEt8J理念的今天，解决均相反应体系存在的