物理化学大纲52139..docVIP

2009年硕士研究生入学考试大纲 考试科目：物理化学 考试科目代码：[818] 1 《物理化学》(上，下册)第四版，天津大学物理化学教研室，王正烈，周亚平编 2《物理化学》(上，下册) 第四版，南京大学物理化学教研室，傅献彩等编 考试要求： 闭卷考试，书写规范、工整，所有答案均写在答题纸上，否则无效。 二、考试内容： 1）气体p-V-T性质： a: 理解理想气体模型、实际气体和理想气体p-V-T性质的差别。 b: 掌握理想气体状态方程、范德华方程、分压、分容概念及应用、气体液化与临界性质、临界参数、对比参数、对应状态原理、压缩因子等概念。 2）热力学第一定律： a: 理解系统和环境、状态和状态性质、过程和途径、可逆过程、功和热的概念。 b: 掌握热力学第一定律、焓、Cp、Cv、、、相变焓等重要概念以及、与温度关系的重要关系式。熟练掌握单纯pVT变化过程、相变过程、化学反应过程的Q、W、、的计算。 c: 会设计过程计算复杂情况下的热、功、温度、热力学能及焓的变化。 d: 掌握化学反应焓、相变焓和温度的关系、热力学第一定律对理想气体的应用、节流过程特点。知道溶解焓、稀释焓、离子生成焓的概念。 3）热力学第二定律： a: 掌握卡诺循环、热机效率概念。会在p-V，T-S，H-S等图上表示卡诺循环。b: 理解第二定律的表述、实质、卡诺定理及其推论。掌握熵的概念、实质、 统计意义、克劳修斯不等式、熵增原理、熵判据、、判据。 c: 理解第三定律、规定熵、标准熵的概念及其数值求取。 d: 熟练掌握单纯pVT变化过程、相变过程、化学反应过程的、、、 、的计算。掌握热力学基本关系式、麦克斯韦关系式及其应用，能 够较熟练地做有关证明题。熟练克拉佩龙及克劳修斯-克拉佩龙方程的各 种形式和应用。 4）多组分体系热力学： a: 熟练掌握拉乌尔定律和亨利定律。 b: 掌握偏摩尔量和化学势的定义，理解其物理意义、偏摩尔量间关系。 c: 掌握理想气体、理想溶液、稀溶液中化学势的表达、各种标准态的选取和化学势在化学平衡、相平衡中的应用、理想溶液、稀溶液定义、特点及微观说明。 d: 理解并会计算理想溶液的混合性质，会用吉布斯-杜亥姆公式。理解稀溶液的依数性质，熟练它们的应用和计算。 e: 掌握逸度、活度概念和路易斯-兰德尔规则，会计算活度系数。 5）化学平衡： a: 掌握和及化学反应亲和势概念、化学反应等温方程及其应用、理想气体化学反应的各种平街常数及其相互关系。 b: 掌握温度、压力、浓度、惰性气体等因素对化学平衡的影响、多相化学平衡。 c: 熟练计算化学反应的、不同温度的平衡常数和平衡组成，会推导关系式。 d: 理解实际气体化学平衡、同时平衡、反应耦合。 e: 知道溶液中平衡常数和的关系，化学平衡近似计算，反应有利温度。 f: 利用红外光谱、核磁共振谱并结合理化性质推断结构。 6）相平衡： a: 掌握相、自由度、物种数、组分数的概念及求法。 b: 理解相律的推导和表达，能熟练进行相数、自由度、组分数的计算。 c: 熟练相图分析(单组分相图，二组分理想溶液、真实溶液、部分互溶，完全不互溶体系的气-液平衡、液-液平衡相图，二组分固态不互溶及生成稳定、不稳定化合物的固-液平衡相图，水-盐体系相图，三组分一对液体部分互溶的液-液平衡相图：点、线、面、自由度、相、动态分析、冷却曲线、方程计算等)。 d: 理解精馏原理和各类气-液平衡体系的精馏特点。 e: 熟练杠杆规则及其计算。 7）电化学： a: 明确电化学和热力学之间的关系。 b: 熟悉阳极、阴极、正极、负极、标准氢电极、电极电势的规定。 c: 理解电解质溶液导电机理。 d: 掌握法拉第定律和离子迁移数的希托夫法测定。 e: 熟练掌握电导率、摩尔电导率、离子独立运动定律，离子摩尔电导率、离子迁移率的概念、影响因素和计算。 f: 掌握电导测定应用、电解质平均活度和平均活度系数、德拜-许克尔极限公式及有关计算，理解可逆电池概念。 g: 熟练掌握各类可逆电极、电极反应、原电池热力学、能斯特方程、E和E的测定及应用、原电池的书写和设计。 h: 掌握盐桥的作用、浓差电池、极化、极化曲线、极化造成的影响和极化原因及影响极化的因素。 i: 知道电解时电极反应的影响因素、电动势产生的机理、液接电势的计算。 8）统计热力学初步： a: 熟悉统计系统分类和统计热力学基本假设。 b: 明白能级、简并度、能级分布、状态分布、能级分布的微态数、系统的总微态数、数学几率、热力学几率、最可几分布、平蘅分布的概念。 c: 理解定域子系及离域子系能级分布热力学几率计算方法。 d: 掌握粒子配分函数、玻尔兹曼分布、配分函数析因子性质、能量零点的选择对配分函数的影响、玻尔兹曼熵定理、各种运动形式对热容的贡献，熟悉平动、转动、振动、电子、核、振动特征温度、