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物理化学下册复习题.doc
某一溶液中含KBr和KI浓度均为0.1m,今将溶液放于带有Pt电极的多孔磁杯中,将杯放在一个较大的器皿中,器皿中有一Zn电极与大量0.1m ZnCl2 溶液,设H2 在Zn上析出的过电位是0.70 V,O2 在Pt上过电位是0.45 V,不考虑溶液接界电位,Zn,I2,Br2 的析出过电位可忽略,问:(1) 析出99% 的I2 时所需外加电压是多少 (2) 析出99% 的Br2 时所需外加电压是多少 (3) 当开始析出O2 时,溶液中Br- 浓度是多少解:阴极上,Zn2+,H+ 可能放电:φ(Zn) = φ+ 0.02958lg[Zn2+] = -0.763 + 0.02958lg0.1 = -0.793 Vφ(H2) = φ+ 0.05915lg[H+] - η = 0.05915lg10-7 - 0.70 = -1.114 V因此,阴极上Zn首先析出.阳极上,Br-,I-,OH- 可能放电:φ(I2) = φ- 0.05915lg[I-] = 0.536 - 0.05915lg0.1 = 0.595 Vφ(Br2) = φ- 0.05915lg[Br-] = 1.066 - 0.5915lg0.1 = 1.125 Vφ(O2/OH-) = φ- 0.05915lg[OH-] + η = 0.401 - 0.5915lg10-7 + 0.45 = 1.261 V因此,阳极上放电的顺序为 I-,Br-,OH- .(1) 99% 的I2 析出,[I-] = 0.1 × 1% = 10-3φ(I2) = 0.536 - 0.05915lg10-3 = 0.713 V外加电压 E = φ(I2) - φ(Zn) = 0.713 - (-0.793) = 1.506 V(2) 99% 的 Br2 析出,[Br-] = 0.1 × 1% = 10-3φ(Br2) = 1.065 - 0.05915lg10-3 = 1.242 V外加电压 E = φ(Br2) - φ(Zn) = 1242 + 0.793 = 2.035 V(3) O2 析出时,φ(O2) = 1.261 V1.261 = 1.065 - 0.05915lg[Br-] [Br-] = 4.852 × 10-4 mol·dm-3
1. 气相反应 是一个二级反应,当 和 的初始压力为 时,在25时反应的半衰期为1h,在35时反应的半衰期为 。 (1) 计算 25和35时反应的速率常数 ?(2) 计算该反应的阿累尼乌斯活化能 和指前因子 。
在 673k时,设反应 可以进行完全,产物对反应速率无影响,经实验证明该反应是二级反应
????k与温度T之间的关系为 的单位为
????(1)? 求此反应的指前因子 A及实验活化能 。???(2) 若在 673k时,将 通入发应器,使其压力为26.66 ,然后发生上述反应,试计算反应器中的压力达到 时所需的时间。
某反应速率方程 其中 ,在298K, 时, 时, ,已知该反应活化能为 ,求 ,反应进行到 时,该反应速率常数。. 的热分解反应为 从实验测出不同温度时各个起始压力与半衰期值如下:
???反应温度?????初始压力?????半衰期 ?????? 967 ?????????????156.787???????? 380 ???????967 ?????????????39.197 ?????????1520 ???????1030 ????????????7.066 ??????????1440 ???????1030 ????????????47.996 ?????????212
???(1) 求反应级数和两种温度下的速率常数。 ?? (2) 求活化能 值。 ???(3) 若 1030K时 的初始压力为 ,求压力达到 时所需时间。
在40时, 在 溶剂中进行分解反应,反应级数为一级,初始反应速率 ,1h后反应速率 ,试计算:
????(1)? 反应在 40时的速率常数。 ????(2)? 40时反应的半衰期、 ????(3) 初始浓度 为什么?
反应 的速率方程如下:
????(1) 将物质的量比为2:1的A,B混合气体,通入400K的恒温密闭反应容器中,起始总压为3040Pa,50s后容器压力为2027Pa,问150s后容器中B得分压是多少?
????(2) 500K时重复上述实验,起始总压为3040Pa,50s后B的分压为多少?假设反应的活化能为
8.气相反应 ?其速率方程为
在 300K时, ,反应焓变 ,当温度升高10时, 升高1倍,求算:
????(1)300K时反应的平衡常数 。 ????(2)正逆反应的活化能 。 ????(
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