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烃类地化循环.ppt
石油烃类的人为生物地球化学循环 大气分室 挥发 燃烧 销售 燃料消费 非燃料消费 提炼 陆生环境 沉积层 (石油存储) 海上 生产 海上 运输 海岸 提炼 海洋分室 河流和 城市径流 市政 倾倒 排放 燃料 非燃料 提炼 产品 原油 开采 渗出 工业 大气回降 固定 基于水的石油烃生物地球化学循环 气溶胶形成 挥发作用 光化学氧化 降水作用 扩散作用 海水表面 水中溶解 油/水乳浊液 重油成分 沉积作用 (同化) 浮游植物 微生物 降解作用 代谢产物 脂肪酸 光化学和 自氧作用 表面活性剂 参与 碳循环 水/油乳浊液 水/油乳浊液 22个碳原子 12个碳原子 原生动物 生物碎屑 微生物的缓慢降解作用和固化作用 生物-非生物复合系统中PAHs主要来源和迁移机制 在生物-非生物复合系统中,PAHs可能的归宿包括:扩散作用、漂移作用、 挥发作用、光氧化作用、生物吸收作用、生物累积放大作用、土壤颗粒的吸 附作用、淋溶作用、生物降解作用、生物再合成作用等。 常见的多环芳烃PAHs 一些多环芳烃对实验动物的相对致癌性 化合物 致癌性 蒽 - 芘 - 苯并芘[a] +++ 苯并芘[e] - 晕苯 - 二苯并芘[ai] +++ 苯并蒽[a] + 经长期暴露,对海洋生物的效应可以预测为 机体组织内烃类的生物累积和可食用组织的可能感染。包括可通过脊椎动物体内屏障的芳香烃传输; 生物行为改变,例如某些物种的感觉功能; 生物代谢的刺激或抑制;生长降低; 某些物种成功繁殖力的降低以及畸形的证据; 敏感物种和幼体形式的死亡。 水生生态系统的响应分类 急性暴露事件,通常出现生态系统结构的简化,并且演替回退至少一个阶段; 慢性暴露,出现群落结构(机会主义型物种的多样性和输入流)和基本过程(如营养流和产物)逐渐改变。 致癌性多环芳烃PAHs种类 致癌性多环芳烃大体分为三类:(1) 苯环类;(2) 芴及胆蒽类;(3) 杂环类。 多环芳烃的生成与有机质在高温、乏氧条件下的不完全燃烧有极密切关系。 (1) 双环芳烃:氨基衍生萘; (2) 三环芳烃:菲的环戊基衍生物,如15H-环戊并菲[a],二、三甲基衍生物; (3) 四环芳烃:苯并菲[c],苯并蒽[a]有引癌作用; (4) 五环芳烃:苯并芘[a],二苯并蒽[a, h],二苯并菲[a, c]; (5) 六环芳烃:二苯并芘[a, h],二苯并芘[a, j],二苯并芘[a, l]; (6) 七环以上芳烃:研究很少; (7) 芴类:双苯衍生物有一定致癌活性; (8) 胆蒽类:3-甲基胆蒽。 致癌性多环芳烃PAHs种类 15H-环戊并菲[a] 15H-11, 17-二甲基环戊并菲[a] 15H-11, 12, 17-三甲基环戊并菲[a] 苯并菲[c] 3-甲基胆蒽 苯并芘[a] 苯并戊芬[rst] 16种典型PAHs (I) 中文 英文 简写 分子式 结构式 环数 致癌性 萘 Naphthalene Nap C10H8 2 ? 苊烯 Acenaphthylene Any C12H8 3 ? 苊 Acenaphthene Ane C12H10 3 ? 芴 Fluorene Fle C13H10 3 ? 菲 Phenanthrene Phe C14H10 3 ? 蒽 Anthracene Ant C14H10 3 ? 荧蒽 Fluoranthene Fla C16H10 4 助癌 芘 Pyrene Pyr C16H10 4 ? 苯并[a]蒽 Benzo[a]anthracene Baa C18H10 4 强致癌 16种典型PAHs (II) 屈 Chrysene Chr C18H10 4 弱致癌 苯并[b]荧蒽 Benzo[b]fluo ranthene Bbf C20H12 5 强致癌 苯并[k]荧蒽 Benzo[k]fluo ranthene Bkf C20H12 5 强致癌 苯并[a]芘 Benzo[a]pyrene Bap C20H12 5 特强致癌 16种典型PAHs (III) 茚并[123-cd]芘 Indeno[123-cd] pyrene Inp C22H12 6 特强致癌 二苯并[a,h]蒽 Dibenz[ah] anthracene Daa C22H14 5 特强致癌 苯并[ghi]二萘嵌苯 Benzo[ghi] perylene Bpe C22H12 6 助癌 16种典型PAHs (IV) 多环芳烃的致癌作用和机理 部分具有高致癌活性的非取代PAHs: 苯并芘[a],二苯并屈[b, def],二苯并屈[def, p],苯并戊芬[rst],萘并屈[1, 2, 3, 4-def]。 部分具有高致癌活性的取代PAHs: 如单取代苯并蒽[a],二甲
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