均相反应动力学.pptVIP

概述 均相反应 是指在均一的液相或气相中进行的化学反应。有很广泛的应用范围，如烃类的热裂解为典型的气相均相反应，而酸碱中和、酯化、皂化等则为典型的液相均相反应。 均相反应应满足的两个必要条件 反应系统可以成为均相 预混和速率＞＞反应速率 预混和指物料在反应前能否达到分子尺度的均匀混和。 实现装置：机械搅拌和高速流体造成的射流混和 均相反应的特点：反应过程不存在相界面，过程总速度由化学反应本身决定。 均相反应速率 均相反应速率的表达式 Kmol/m3.h 对于多组分单一反应系统，各个组分的反应速率受化学计量关系的约束，存在一定比例关系。例如 反应，各组分的反应速率满足下列关系： 流动系统的反应： Kmol/m3.h 恒容下进行的反应： Kmol/m3.h 气相反应： atm/h或 Pa/h 均相反应动力学方程式 均相反应动力学方程式 在均相反应系统中只进行如下不可逆化学反应： 其动力学方程一般都可表示成： 反应分子数与反应级数 c.单分子、双分子、三分子反应 单分子、双分子、三分子反应，是针对基元反应而言的。参加反应的分子数是一个，称之为单分子反应；反应是由两个分子碰撞接触的，称为双分子反应。 d.反应级数 反应级数：是指动力学方程式中浓度项的指数。它是由实验确定的常数。可以是分数，也可以是负数 反应速率常数k和活化能E 在理解活化能E时，应当注意： a.活化能E不同于反应的热效应，它并不表示反应过程中吸收或放出的热量，而只表示使反应分子达到活化态所需的能量，故与反应热效应并无直接的关系。 b.活化能E不能独立预示反应速率的大小，它只表明反应速率对温度的敏感程度。E愈大，温度对反应速率的影响愈大。除了个别的反应外，一般反应速率均随温度的上升而加快。E愈大，反应速率随温度的上升而增加得愈快。 c.对于同一反应，即当活化能E一定时，反应速率对温度的敏感程度随着温度的升高而降低。 单一反应的动力学方程 对于单一反应过程： 动力学方程表示为： 恒温恒容一级不可逆反应 恒容过程：液相反应和反应前后无物质的量变化的气相反应。 工业上许多有机化合物的热分解和分子重排反应等都是常见的一级不可逆反应；或有二个反应物参与的反应，若其中某一反应物极大过量，则该反应物浓度在反应过程中无多大变化，可视为定值而并入反应速率常数中。此时如果反应速率对另一反应物的浓度关系为一级，则该反应仍可按一级反应处理。 一级反应的动力学方程式为 ： 初始条件 ， 时，上式分离变量积分，得： 在恒温条件下，κ为常数，积分得到： 即 如用转化率表示，则可写成： 1、均相反应动力学方程有哪两种表达形式？ 2、反应速率常数的单位如何确定？ 3、下列术语的理解： 单一反应与复杂反应、基元反应与非基元反应、单分子与双分子、三分子、反应级数、活化能 * * 均相反应动力学 均相反应速率 均相反应动力学方程 单一反应动力学方程 均相反应速率其他形式的表达式 于气相反应，由于分压与浓度成正比，也常常使用分压来表示： 其中： kA单位： κp单位：kmol/m3.h.Pan 一般说来，可以用任一与浓度相当的参数来表达反应的速率，但动力学方程式中各参数的因次单位必须一致。 基本概念 a.单一反应与复杂反应 单一反应：指只用一个化学反应式和一个动力学方程式便能代表的反应 复杂反应：有几个反应同时进行，要用几个动力学方程式才能加以描述。 常见的复杂反应有：连串反应、平行反应、平行-连串反应等 b.基元反应与非基元反应 基元反应：如果反应物分子在碰撞中一步直接转化为产物分子，则称该反应为基元反应。