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土壤全氮测定 测定全氮的方法有多种，但普遍采用的是硒粉—硫酸铜—硫酸钾—硫酸消煮法，又称开氏法。主要是用硫酸钾、硫酸铜和硒粉作催化剂，加入浓硫酸。在高温处理下将土壤中有机含氮化合物转变成NH4+。 当难提取性固定态铵的含量较高时，开氏法的测定值偏低，在这种情况下需要HF-HCL法破坏黏土矿物，从而较准确的测出含固定态铵的全氮。一般的开氏法测定的土壤全氮也不包括NO2- -N和NO3- -N。如果分析NO3- -N含量高的土壤，必须测定包括NO2- -N和NO3- -N的全氮，在方法中就必须加入将NO2- -N和NO3- -N还原为NH4+步骤。还原方法有多种，常见的约有三种开氏修正法：水杨酸法、高锰酸钾—还原性铁法以及Zn-CrK(SO4)2法。其中常用的有水杨酸法、高锰酸钾—还原性铁法。这两种方法回收率较高。 选择适当的开氏消煮法需要根据分析的需要和实验室的条件，选择内容包括硫酸或双氧水，大量法或半微量法，包括或不考虑NO2- -N和NO3- -N，以及用电极或蒸馏法滴定或自动测定等。因大量法目前使用很少，不做介绍。现在介绍常见的开氏消煮法。本方法测定的氮不包括NO2- -N和NO3- -N，因为NO3- 在消煮过程中易挥发损失不会还原为NH4+。一般土壤中NO2- -N和NO3- -N含量不超过全氮量的1%，故可忽略不计。如果土壤中含有显著数量NO2- -N和NO3- -N时，则需要采用其他改进法测定。 方法原理： 土壤中的含氮化合物，利用浓硫酸及少量混合催化剂，在强热高温处理下分解，是氮素转化为NH4+[主要形成（NH4SO4-）及（NH4）2SO4NH4+则全变成NH3而溢出，经蒸馏用硼酸液吸收，在用酸标准溶液滴定（溴甲酚绿和甲基红作混合指示剂，其终点为桃红色），由酸标准也得消耗量计算出氨量。 包括硝态和亚硝态氮的全氮测定，在样品消煮前，需先用高锰酸钾将样品中的亚硝态氮氧化为硝态氮后，在用还原铁粉将全部硝态氮还原，转化为铵态氮。 高温下硫酸是一种强氧化剂，能氧化有机化合物中的碳，生成CO2，从而分解有机质。 样品中的含氮有机化合物，如蛋白质在浓硫酸的作用下，水解成为氨基酸，氨基酸又在浓硫酸的脱氨作用下，还原成氨，氨再与硫酸结合成为硫酸铵留在溶液中。 当土壤中的有机质分解完毕，碳质被氧化后，消煮则呈清澈的蓝绿色即“清亮”，因此硫酸铜不仅起催化剂作用，也起指示作用。同时应该注意，使用开氏法，在溶液刚刚清亮后仍需消煮一段时间，即“后煮”。 消煮液中硫酸铵加碱蒸馏，使氨逸出，用硼酸吸收，然后用标准酸液滴定。 蒸馏过程的反应为： 滴定过程的反应： 仪器设备 开氏瓶、半微量定氮蒸馏装置，半微量滴定管（5ml—10ml）。 试剂配置 （1）混合催化剂 硫酸钾（K2SO4）100g（化学纯），硫酸铜（CuSO4·5H2O）10g（化学纯），及硒（Se）1g（化学纯），混合研磨，通过80号筛充分混合（戴口罩），储于有塞瓶中。消煮时每毫升H2SO4加0.37g混合催化剂。 （2） 浓硫酸 [H2SO4，密度为1.84g/cm3，化学纯]。 （3） 10ml/LNaOH溶液 称取固体NaOH420g于硬质烧杯中，加入蒸馏水400mL溶解，不断搅拌，冷却后倒入塑料试剂瓶，加塞，放置几天待Na2CO3沉降后，将清液吸入盛有160mLCO2的水中，并以去CO2的蒸馏水定容1L加盖橡皮塞。 （4） 甲基红-溴甲酚绿混合指示剂 0.5g溴甲酚绿和0.1g甲基红溶于100mL乙醇中。 （5） 20g/L的硼酸（H3BO3）指示剂溶液 20g硼酸（化学纯）溶于1L水中，每升硼酸溶液中加入甲基红-溴甲酚绿混合指示剂5mL，并用稀酸或者稀碱调节至微紫红色，PH=4.8，指示剂用前与硼酸混合（现配）。 （6） 0.02mol/L（1/2H2SO4）标准溶液 量取硫酸（化学纯、无氮、ρ=1.84g/mL）2.83mL，加水稀释至5000mL，然后用标准碱或硼砂标定。 （7） 0.01mol/L（1/2H2SO4）标准溶液 将0.02mol/L（1/2H2SO4）标准溶液用水稀释一倍。 （8） 高锰酸钾溶液 25g高锰酸钾（分析纯）溶于500mL无离子水中，储于棕色瓶中。 （9） 1：1硫酸（化学纯、无氮、ρ=1.84g/mL）取适量与等体积水混合。 （10） 辛醇 适量 实验步骤： 1、称样 称取过100目筛的风干土壤样品1.0000g（含氮约1mg左右），另不加土样分别做两个空白试验。 2、消煮（不包括硝态氮和亚硝态氮的消煮） 将土样放入干燥的开氏瓶（或者消煮管）底部，加约1ml去离子水湿润土样后，加入2g催化剂和5mL浓硫酸，摇匀，将开氏瓶倾斜置于300W的变温电炉上，用小火加热10—15min后，加强火力保持微沸，消煮温度以硫