镧系乙酰丙酮-5,10,15,20-四[对-(4-氟苯氧基苯基)]卟啉配合物的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 第26卷第4期 辽宁师范大学学报 (自然科学版) V01．26 No．4 2003年 12月 JoumalofLiaoningNormalUniversity(NaturalScienceEdition) Dec． 2003 文章编号：1000-1735(2003)04-0392-04 镧系乙酰丙酮-5，10，15，20一四[对-(4．氟苯氧基苯基)]卟啉 配合物的合成与表征 刘国发， 于连香， 齐明辉， 于 苗， 赵志新 (吉林大学 化学学院，吉林 长春 13oo23) 摘 要：用稀土乙酰丙酮配合物与配体n一四[对．(氟苯氧基苯基)]卟啉进行配体交换反应，制得镧系乙酰丙酮一 meso一四[对．(氟苯氧基苯基)]卟啉新型配合物，I．n[(FBOP)P]ac∞(Ln：镧系元素 )【y，H0，Er，Tm；FBOP：4．氟苯氧基苯 基；P：卟啉；ac ：乙酰丙酮)，并进行了组成和结构的表征．结果表明，配合物是由一个中心稀土离子，一个双齿轮配位 的乙酰丙酮和一个四齿配位的四[对一(4．氟苯氧基苯基)]卟啉组成的，由于稀土离子位于卟啉平面之上，因此，形成一 个立体型的大环分子配合物． 关键词 ：卟啉 ；乙酰丙酮；镧系配合物 中图分类号：O614．33 文献标识码 ：A 卟啉及其金属化合物在生物体系中是 自然存在的，如血红蛋 白、叶绿素和维生索 Bl都分别是天然 的铁、镁和钴的卟啉化合物．合成、模拟此类化合物的功能，对搞清它们在生物体系中的作用，揭示生命 的本质都具有重要的意义．由于它们对光的高稳定性，对可见光的高消光系数及独特激发态特性，使它 们成为光电化学应用中的首选材料，镧系卟啉配合物可做 x射线结构测定的重原子探针…，聚合和氧 化反应的催化剂 【，核磁共振位移试剂 J及液晶显示材料L4J，因此，此类化合物具有广泛的应用前景．镧 系卟啉配合物已有许多报道 【]．本文合成出新型乙酰丙酮．5，l0，l5，20一四[对．(4．氟苯氧基苯基)]卟啉 镧系配合物，并用元素分析，紫外可见光谱，红外光谱，摩尔电导，核磁共振谱对其组成，键合情况和结构 进行了表征 ． 1 实验 1．1 配体和反应中间物的合成 1．1．1 5，10，15，20一四(对一羟基苯基)卟啉的合成 5，l0，l5，20．四(对一羟基苯基)卟啉，H2(THP)4P(THP： 四羟基苯基；P：卟啉)，按文献方法 9【J制备和提纯． 1．1．2 5，10，15，20．四[对一(4一氟苯氧基苯基)]卟啉的合成 5，l0，15，20-四[对一(4一氟苯氧基苯基)]卟 啉，H2(FBOP)4P(FBOP：氟苯氧基苯基；P：卟啉)，通过四羟基苯基卟啉 H2(n{I))4P与对氟苯甲酰氯反应 制备．2．00gH2(n{I))P加热溶于 150n1L苯中，然后，把 2．0n1L三乙胺加到此溶液中．5．6n1L对氟苯 甲 酰氯与50mL苯的混合液2h内滴加到上述H2(n{I))4的苯溶液中去，回流反应8h，然后冷却到室温．减 压蒸出苯，再加入200mL蒸馏水，用等体积新蒸馏的氯仿萃取，萃取液用等体积的蒸馏水洗 3次，然后 浓缩并用中性氧化铝色层柱色层分离，用氯仿为淋洗剂，第一条带的氯仿淋洗液被浓缩，冷却 ，产品沉淀 出来，真空干燥，得到3．09g，产率 90％． 1．1．3 镧系乙酰丙酮配合物的合成 镧系乙酰丙酮配合物，Ln(aP~lc)3(h：)【y，H0，Er，Tm；acae：乙酰丙 酮)，按文献方法合成和提纯u。。． 1．1．4 镧系乙酰丙酮一5，l0，l5，20．四[对．(4一氟苯氧基苯基)]卟啉的合成 镧系乙酰丙酮一5，l0，l5，20一 收稿 日期 ：2003-04-07 基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目 作者简介：刘国发(1941．)，男，吉林长春人，吉林大学教授，博士生导师 维普资讯 第4期 刘国发等：镧系乙酰丙酮．5，10，15，20-9[对。(4．氟苯