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缓冲溶液 概念:缓冲溶液是一种特殊的水溶液系统。当少量的酸(H+)或碱(OH-)加入到缓冲溶液中时,溶液的pH变化很小。 组成:缓冲溶液系统由弱酸(H+供体)和它的共轭碱(H+受体)组成。 举例: CH3COOH/CH3COO- 溶液 H2PO4-/HPO42- 溶液 NH4+ /NH3 溶液 缓冲机制(以HAc—NaAc为例) 乙酸缓冲液的滴定曲线 缓冲溶液pH值的计算 弱酸( HA)极其共轭碱( A- )组成的缓冲溶液中, HA和A- 的质子转移平衡为: HA A- + H + Henderson—Hasselbalch方程 pKa : 弱酸解离常数的负对数。 [HA]和[A-]: 为平衡浓度。 [A-]/[HA]: 缓冲溶液的缓冲比。 [A-]+[HA]: 缓冲溶液的总浓度。 Henderson—Hasselbalch方程式的讨论: 缓冲溶液的pH值取决于pKa和缓冲比。 缓冲比=1时,pH = pKa。当缓冲溶液的总浓度一定时,缓冲比愈接近1,缓冲容量愈大;缓冲比愈远离1时,缓冲容量愈小。 当缓冲比大于10∶1或小于1∶10时,可认为缓冲溶液已基本失去缓冲作用的能力。一般认为pH=pKa±1为缓冲作用的有效区 间,称为缓冲溶液的缓冲范围。 生物化学研究中常用的缓冲溶液系统 系统的组成 浓度 mol / L 缓冲范围 (pH) 甘氨酸-盐酸 0.05 2.2-3.6 柠檬酸-柠檬酸钠 0.1 3.0-6.6 乙酸-乙酸钠 0.2 3.6-5.8 磷酸氢二钠-磷酸二氢钠 0.5 5.8-8.0 磷酸氢二钠-磷酸二氢钾 0.05 4.9-8.2 Tris*-盐酸 0.05 7.1-8.9 碳酸钠-碳酸氢钠 0.1 9.2-10.8 * Tris=三羟甲基氨基甲烷 生物体的缓冲体系 生物体内发生的生物化学过程几乎都与pH 变化有关。生物体系pH的微小变化将影响许多生物化学反应的速度和方向。 生物体,特别是人及高等动物体,是一个大的缓冲体系,例如人体缓冲体系pH=7.4。细胞的胞液、血液等都是缓冲溶液。 生物体的缓冲体系主要由存在于体内的各种弱酸及其共轭碱组成。例如, 蛋白质氨基酸残基:-COOH / COO-、-NH3+ / -NH2 核酸和核苷酸: H2PO4- / HPO42- 血液: H2CO3 / HCO3- 思考题 什么是氢键? 水与其他常见的溶剂相比有哪些特点?为什么水会有这些特点? 为什么冰比水的密度小?如何冻存细胞才能防止细胞膜在冷冻的时候被破坏? 什么是疏水相互作用? 缓冲溶液的缓冲范围通常在什么区间? 官能团:双键、羟基、羰基、羧基、酯、酰胺 作用力:氢键、离子键、疏水相互作用、共价键。 * * * 水的特殊的物理性质和结构 氢键(Hydrogen bond)和疏水相互作用 (Hydrophobic interaction) 缓冲溶液的概念 缓冲溶液pH值的计算 常用的缓冲溶液 生物体的缓冲体系 第一章 水和缓冲溶液 (Water and Buffer) 与大多数溶剂相比,水具有更高的熔点、沸点和蒸发热。 水和一些常见溶剂的熔点、沸点和蒸发热 水分子的结构 氢 键 水的溶解性 亲水性和疏水性(hydrophilic and hydrophobic) 脂肪酸的结构: (a)硬脂酸 (b) 油酸 水与疏水基团的相互作用 疏水水合(Hydrophobic hydration):向水中添加疏水物质时,由于它们与水分子产生斥力,从而使疏水基团附近的水分子之间的氢键键合增强,使得熵减小,此过程成为疏水水合。 疏水相互作用( Hydrophobic interaction) 当水与非极性基团接触时,为减少水与非极性 实体的界面面积,疏水基团之间进行缔合,这 种作用成为疏水相互作用。 HAc H+ + Ac- 抗酸成分:共轭碱 抗碱成分:共轭酸 H+ OH - Ka = [A-] [H+] [HA]
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