BaTa-%2c2-O-%2c6--Ta-%2c2-O-%2c5-的相关系与相关物相的结构.pdfVIP

——————————————圭旦塞筻!!!堡坠里塑!竺塑茎墨塑塑差塑塑塑堡塑 BaTa206一Taz05的相关系和相关物相的结构 李国宝1，王昱1，尤力平2，廖复辉1，田曙坚1，林建华 1．北京大学化学学院，北京，100871 2．北京大学电镜室，北京，100871 摘要： 讨论BaTa。06一Ta：0；体系的相关系 并对其中的多个物相进行了结构表征。 关键词；钨青铜结构；BaTa：魄一Ta20；体系；相图；结构表征 0．引言 由于五价钽没有d电子，钽酸盐被认为在发光、光电及介电方面会有良好的应用。例如， BasTa40155，BaTa206”…，Ba55Ta2l80∞“等。最近，Vanderah等人3认为该体系还存在三个固溶体 (742玉6．17)，并认为Ba6Ta20ll是不存在的。同时，该体系内各化合物的结构也存在着疑点。 为此我们决定对该体系进行深入的研究。在这里，我们着重报道BaTa206-Ta205体系的研究结果。 1．实验 中的多个组成点各约5克，在玛瑙研钵中进行研磨混合(研磨时间为30分钟，5克)。随后将混合均 匀的样品放入A1203坩埚中在1200。c下预烧12小时。然后将样品再次研细并混合均匀，压成直 细进行X．ray粉末衍射，获得衍射数据后样品再次压片烧结直至前后两次的粉末衍射数据一致。 此时的样品被认为达到了相平衡。这些样品再次被研成粉末，进行相关的物相鉴定和结构分析。 射仪来采集的。物相鉴定用的数据的采集条件是靶电压为40KV，靶电流lOOmA，狭缝为1／2，1／2， 0．3，采集速度为40／分钟，采集步长为0．02。，角度范围是5—800。结构解析用的数据的采集条 2．结果与讨论 存在五个物相，四个固溶体相和Ta205高温相。下文将分别加以讨论。 2．1 2-xTa2x／STe24072 固溶体Bal 文献报道BaTa206有三个物相，在1150。C以下合成为正交相O-BaTa206fPnma，a=11．06A， b：7．50A，c=5．37 T-BaTa206(P4／mbm，a=12．60A，c=3．95 a=21．14A，c=3．917 A，C=7．90A’z=6)”，该物相一直没有得到进一步的确证。 射峰的位置与文献结果一致，但将文献提供的原子参数代入GSAS软件对数据进行精修时却发现 第十二届全国相图学术会议论文集 衍射强度吻合得不好(见图la)。于是应用expo程序对其结构加以重新解析，再用GSAS软件精 修。结果(见表1及图1b)表明，文献给出的空间群可以使用，原子参数也大致相同，只是其中的 两个钡原子需要作无序处理。 图1Ba№Ta州sTa胡n(x=0 b，利用表1中重新解析的结构参数。 寰114-BaTat仉和H“BaTa扣,的结构参数 结构模型 文献10的结构模型 重新解析的结构模型 晶胞参数 a=21．1227(4)A。c=3．9137(1)A 空间群 PT／mmm PT／nmn 原子 分数坐标(X，Y，Z) 占有率 分数坐标(X，Y。Z) 占有率 1 1 Bal 0．1870．0．3740．0 0．1838(1)，0．3675(1)。0 Ba2 1／3，2／3．0 1 1／3．2／3．0 1 Ba3 0．5，0．0 1 0．4555(1)，0，0 0．5 Ba4 0．0，0．5 0．71300，0，0。8694(1) 0．3065(12) Tal． 0．0．0 0．15480．O。0．6929(1) 0．0774(12) Ta2 0．1．0．2．0．5 1 1