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二酰基过氧化物的激光拉曼光谱表征.pdf
( ) 第 30 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 研究报告 第 12 期 2002 年 12 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1422~1425 二酰基过氧化物的激光拉曼光谱表征 陈 林 赵 宇 曲延玲 赵成学 (上海交通大学化学系 ,上海 200240) ( 摘 要 合成了全氟和其它对位、间位取代的共 10 种过氧化苯甲酰 ,测定了它们的固体和溶液 溶剂为 F113 , CCl FCClF ) 的激光拉曼光谱 ,首次发现这类化合物中高度对称的过氧键有较强的特征谱带 ,即ν 在 850 至 2 2 O O - 1 899 cm 之间 ,并随取代基不同而呈现规律变化。苯环上的供电子取代基使ν 移向低波数 ,而吸电子基则 O O 使ν 移向高波数 , 由此确认拉曼光谱是一种鉴定对称过氧键的有效手段。本文还用相关分析的方法探讨 O O 了影响这类酰基过氧化物拉曼特征频率ν 和 ν 的结构因素 ,表明极性效应是影响 ν 的主要因素 , C O O O C O 而影响ν 的情况则比较复杂。 O O 关键词 二酰基过氧化物 ,拉曼光谱 ,相关分析 1 引 言 二酰基过氧化物 (RCOO ·OCOR ,ArCOO ·OCOAr) 是一类在自由基反应的理论研究 ,有机合成和高分 子聚合等实用方面都很重要的化合物1 ,2 。关于它们的谱学研究 ,如红外光谱 ,紫外光谱及核磁共振谱 等均有报道3 。由于分子中过氧键的高度对称性 ,相应各谱的吸收峰均很弱 ,故至今尚不能用这些光谱 方法进行结构鉴定 ,通常仅能用碘量法测定其含量和纯度。 Christie4 曾发现几种有机过氧化物,如双烷基过氧化物 CH OOCH 的拉曼光谱比它的红外吸收强 3 3 - 1 5 很多 ,在 779 cm 处呈现过氧键的强谱带 ,并且几乎是完全偏振的。Durig 等 报道与过氧键相连的拉
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