Mn(Ⅱ)配位超分子的合成、晶体结构和光电性能.pdfVIP

第 36卷第 1期 辽宁师范大学学报 (自然科学版) Vo1．36 No．1 2O13年 3月 JournalofLiaoningNormalUniversity (NaturalScienceEdition) M ar． 2O13 文章编号 ：1000-1735(2013)Ol一0062—05 doi：lO．11679／lsXb1k2 Mn(Ⅱ)配位超分子的合成、晶体结构和光电性能 牛淑云， 刘春林， 刘 懿 (辽宁师范大学 化学化工学院，辽宁 大连 116029) 摘 要：采用水热合成方法，得到了1种Mn(1I)的配位超分子[Mn(phen)z(HzO)z] · (ssa1)·4H：O(H：ssal=磺基水杨酸，phen一邻菲哕啉)．通过单 晶x射线衍射分析 ，可 确定该配位超分子的分子结构和晶体结构．结构分析表明，该配位超分子属三斜 晶系，空 间群为P一1，晶胞参数 口一1．00732(14)nm，6—1．22549(17)nm，c一1．39387(19)nm； a一97．005(2)。，口一101．404(2)。，)，一98．866(2)。，V一1．6458(4)nm。．在分子 中，中心 Mn(11)离子是六配位 ，配位模型式为：MnN O。，形成 了畸变的八面体构型．分子 间由氢 键将其连接成具有 2D结构的超分子．采用表面光 电压光谱 (SPS)技术 ，研究 了该配位超 分子的表面光伏性能．结果显示，该配位超分子在 300～600rim范围内呈现 出正的光伏 响应，表明它具有一定的光 电转化能力．将该配位超分子的SPS谱与它们的UV—Vis吸 收光谱进行了对比分析和指认，发现两者具有密切 的关联．同时对配合物的UV—Vis和 IR光谱进行 了分析指认． 关键词：Mn(II)配位超分子 ；合成 ；晶体结构；光 电性能 中图分类号：O614 文献标志码：A 含有过渡金属 Mn 的配合物，由于 Mn 离子多变的价态以及有机配体种类的不 同，可能生成多 种多样的结构 ，同时也具有不同的性能 ，所以在光 、电、磁、生化 、催化等方面，近年来引起了很多科学工 作者的极大兴趣 引．表面光 电压光谱 (SPS)是一种检测 由入射光诱导而引起的固体表面电荷变化的 测试方法，它不仅与光吸收引起 的电子跃迁过程有关 ，还直接反映了光生 电荷的分离和转移特性．目 前 ，它已被成功的应用到光激发表面相互作用的电子转移 、染料的敏化过程、光催化研究 以及 固体材料 表面和相问的电荷转移过程等方面[6]．本文报道 了1种新颖的Mn配合物，对配合物的UV—Vis和IR 光谱进行了测定和分析 ，测定 了它的单 晶结构 ，着重利用表面光电压技术研究了它的光一电性能． 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 所用 试 剂 均为 分 析 纯．采 用 日本 JASCO FT／IR一480型 红外 光 谱 仪，以 KBr压 片在 4000~220cm 范围内测定配合物的红外光谱．紫外光谱采用 日本 JASCOV一570型紫外一可见一近红 外光谱仪，在 200~2500nm范围内测定其固体漫反射光谱．表面光电压谱(SPS)在 自组装的表面光电 压光谱仪上测定．配合物的单晶X射线衍射数据在德国BrukerAXS公司生产的SMARTAPEX 11 收稿 日期 ：2012—07—16 基金项 目：国家 自然科学基金项 目；辽宁省教育厅创新团队项 目(2007T092) 作者简介：牛淑云(1941一)，女，吉林长春人 ，辽宁师范大学教授 ，博士生导师． 第 l期 牛淑云等 ： Mn(Ⅱ)配位超分子的合成 、晶体 结构和光 电性 能 63 X射线单晶衍射仪上收集． 1．2 配合物的合成 称取 0．2g(1mmo1)MnC12·2H2O，0．25g(1mmo1)磺基水杨酸 ，0．2g(1mmo1)邻菲哕啉溶于 15mL乙醇中，常温搅拌 30rain，将所得溶液转移至 25mL溶剂热合成反应釜中，恒温 (150℃)，5d后 停止加热，冷却至室温，得到黄色块状