7原子吸收与原子荧光光谱法.pptVIP

3. 扣除背景吸收方法 通常用仪器调零校正法、邻近线校正背景法、氘灯校正背景法、塞曼效应校正背景法等消除背景吸收。 7.5 原子吸收光谱定量分析 一、定量分析方法 定量分析的基础：A=Kc 在一定条件下，A与c呈线性关系。 可采用标准曲线法和标准加入法。 （一）标准曲线法 1 2 3 4 5 样品 标液 C1 C2 C3 C4 C5 CX A A1 A2 A3 A4 A5 AX A CX AX C 为保证测定结果的准确性，应注意以下几点： （１）标准溶液与样品的基体组成应尽可能一致，基体元素不同可能带来影响。 （２）标准溶液浓度应使A～c在直线的范围内，c不能太大，一般控制A在0.1～0.8之间。 （３）?测定过程中应保持测定条件不变。 标准曲线法简便、快速，适用于组分比较简单的样品，适用于大批量的样品分析。但样品的情况不清或很复杂时分析误差较大，可用其他方法定量。 （二）标准加入法 取若干份体积相同的试液，依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液，定容后浓度和吸光度依次为： cX ， cX +c0， cX +2c0 ， cX +3c0 ， cX +4 c0 … AX， A1， A2， A3， A4…… 以A对浓度cs做图得一直线，图中cX点即待测溶液浓度。 优点：可最大限度的消除基体的影响，还消除化学干扰和电离干扰的影响。 适用于基体未知，成分复杂的样品分析。 不适于大批量的测定。不能消除分子干扰。 注意： （1）测定应在直线范围内进行，只能测低含量的样品。 （２）加入标准与待测物的浓度要在同一数量级内，否则斜率过大或过小将引起很大的误差。 （３）适合于测定样品数目不多的情况。 二、 灵敏度和检出限 灵敏度 (1)灵敏度（S）——标准曲线的斜率 Sc=ΔA/Δc 或 Sm=ΔA/Δm (2)特征浓度（cc）——指能产生1%吸收或产生0.0044吸光度时所对应的的待测物的质量浓度。 单位： μg·mL-1/ 1% （3）特征质量（mc） ：指能产生1%吸收或产生0.0044吸光度时所对应的的待测物的质量。 单位为： g /1% 特征质量或特征浓度越小越好。 （二）检出限 指仪器能以适当的置信度标出元素的最低浓度或最低质量，在原子吸收中，检出限D表示被测元素能产生的信号为空白值的标准偏差3倍时元素的质量浓度或质量。 相对检出限为 ? 至少十次连续测量空白值的标准偏差 绝对检出限为 S高，空白值及其波动越小，方法的D越低。 D比特征浓度更有明确的意义。重要的技术指标。 P116表7-3 列出常用元素的灵敏度和检出限。 V进样体积mL 三 、测定条件的选择 分析方法的 S，D和准确度除了与仪器的性能有关外，还与测定条件有关，注意选择： 1. 分析线选择 无干扰，选共振线，激发能低，灵敏度高。 若有干扰，可选择灵敏度稍低的其它共振线为分析线 测高含量元素时，可用元素次灵敏线作分析线。 2. 单色器光谱通带选择——狭缝宽度 以排除光谱干扰和具有一定透光强度为原则进行选择 对于谱线简单的元素，如碱金属，碱土金属，通带可大些；以便提高信噪比和测量精密度，降低检出限 对于谱线复杂的元素，如过渡金属、稀土金属用较小的通带。以便提高仪器的分辨率，改善线性范围，提高灵敏度 狭缝宽度——不引起A减小的最大狭缝宽度是最合适的狭缝宽度。 3．灯电流的选择 在保证光强度和稳定情况下，尽量选用低工作电流1~6mA。且实验前应预热10-30min。 灯电流过小时，光强不足，影响精密度 灯电流过大，灵敏度下降，灯寿命缩短 4．原子化条件选择 （1）火焰原子吸收法：调整喷雾器最佳雾化状态，改变燃助比选择最佳火焰类型和状态，调节燃烧器高度，从原子密度最大处通过入射光。 （2）石墨炉原子吸收法：原子化程序要经过干燥，灰化，原子化，除残四阶段，各阶段的温度及持续时间要通过实验选择。 原子吸收光谱的新进展 连续光源原子吸收光谱仪 原子吸收使用的光源主要是空心阴极灯，即锐线光源原子吸收。锐线光源有着众所周知的诸多优点，但因每分析一个元素就要更换一个元素灯，再加上灯工作电流、波长等参数的选择和调节，使原子吸收分析的速度、信息量和使用的方便性等方