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第9章 紫外－可见吸收光谱法(Ultraviolet Spectrophotometry, UV ) 特点： 1. 灵敏度高 待测物质的含量10-7—10-4g/mL时，能够用分光光度法准确测定。所以它主要用于测定微量组分。 叶绿素的结构和吸收光谱 9.1.1 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 9.1.3.6 R带 9.1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素 9.2.2 仪器类型 9.3 紫外-可见吸收光谱法的应用 9.3.3.2 多组分定量测定方法 本章小结 一. 紫外可见吸收光谱的产生：价电子跃迁 1.有机物吸收光谱与电子跃迁： 跃迁类型； 常用术语； 各种有机物的吸收光谱； 伍德沃德—菲泽 规则； 立体结构和互变结构对光谱的影响； 溶剂对光谱的影响 2.金属配合物的紫外吸收光谱 配位场跃迁:d-d,f-f 电荷迁移跃迁 二. 紫外-可见分光光度计 五大组成部分 分光光度计的类型：优缺点 紫外吸收光谱的应用 定性、定量的依据 有机物结构辅助解析 有机物的结构分析 一个复杂的有机化合物的结构式不能单从紫外光谱来确定，必须与红外、核磁共振、质谱及化学分析等方法的综合解析才能完成。 紫外光谱的主要作用是推测分子中是否有某种功能团，说明结构中的共轭关系，不饱和有机物的结构骨架及化合物的异构情况等。 9.3.1.2 最大吸收波长计算法 计算不饱和有机化合物最大吸收波长的经验规则：有伍德沃德（Woodward）规则和斯科特（Scott）规则。 1.伍德沃德规则(Woodward-Fieser) 它是计算共轭二烯、多烯烃及共轭烯酮类化合物π—π*跃迁最大吸收波长的经验规则。 ?基-----是由非环或六环共轭二烯母体决定的基准值； 母体基本值： 异环二烯/无环二烯 ? 基=214 nm 同环二烯 ? 基=253 nm ?max= ?基+?ni?i 计算时，先从未知物的母体对照表得到一个最大吸收的基数，然后对连接在母体中π电子体系(即共轭体系)上的各种取代基以及其他结构因素按上所列的数值加以修正，得到该化合物的最大吸收波长。 ni?I : 由双键上取代基种类和个数决定的校正项 （1）每延长一个共轭双键 +30nm （2）环外双键 +5nm （3）增加一个烷基（-R） +5 nm （4）增加一个环残基 +5nm （5）酰基（-OCOR） 0 （6）烷氧基（-OR） +6nm （7）-SR +30nm （8）卤素（-Cl，-Br） +5nm （9）-NR2 +60nm ?max= ?基+?ni?i ? 基值 ? 217 四个烷基取代 4?5 20 二个环外双键 2?5 10 计算值(?max) 247 nm 实测值(?max) 247 nm ? 基值 ? 217 五个烷基取代 5?5 25 二个环外双键 2?5 10 共轭双键延长 1?30 30 计算值(?max) 282 nm ?，??不饱和酮最大吸收位置的计算值 六元环或非环?，??不饱和酮 基准值 215nm 位移增量（nm） 同环二烯化合物 39 环外双键（C=C） 5 每增加一个双键 30 共轭体系上取代基 ： α10；β12；γ位或更高位18 OCOR αβγδ： 6 OH α：35；β：30；γ：50 Cl α：15：β：12 Br α：25；β：30 NR2 β：95 异环二烯基数：214 环外双键：5 2，3，5位烷基取代：4×5 λ计算：239 nm ?共轭烯烃 例：水芹烯有两种异构体，经其他方法测定其结构为A及B。其紫