03紫外-可见分光光度法.pptVIP

颜色的产生 有色物质的不同颜色是由于吸收了不同波长的光所致。溶液能选择性地吸收某些波长的光，而让其他波长的光透过，这时溶液呈现出透过光的颜色。透过光的颜色是溶液吸收光的互补色。 有色溶液对各种波长的光的吸收情况，常用光吸收曲线来描述。将不同波长的单色光依次通过一定的有色溶液，分别测出对各种波长的光的吸收程度（用字母A表示）。以波长为横坐标，吸光程度为纵坐标作图，所得的曲线称为吸收曲线或吸收光谱曲线。 KMnO4的颜色及吸收光谱 2. ???*和n ??*跃迁 在含有不饱和键如双键和三键等有机化合物中含有?电子，可以发生???*跃迁。若形成不饱和键的原子含有非键电子则能发生n ??*跃迁 。 ?电子和n电子比较容易被激发， ?*轨道的能量又比较低，所以由这两类跃迁所产生的吸收峰波长一般都大于200 nm。有机化合物的紫外-可见吸收光谱法的分析就是以这两类跃迁为基础。这两类跃迁都要求化合物中含有不饱和官能团以提供?轨道。因此，把含有?键的不饱和基团称为生色团。 芳香族化合物的紫外光谱具有由???*跃迁产生的三个特征吸收谱带。例如，苯在184 nm、204 nm和254 nm处均有吸收带。苯的这三个特征吸收带受苯环上的取代基的强烈影响。表3-4列出了某些苯衍生物的吸收特性。 1.d-d配位场跃迁 金属离子在溶液中与水或其他配位体形成络合物时，受配位体配位场的影响，原来能量相同的d轨道会发生能级分裂，这样d轨道之间就会产生能量差，络合物就可以吸收适当波长的辐射能，发生d-d跃迁。吸收光的波长取决于分裂能的大小。因此，这种光谱强烈地受到配位体性质地影响。配位体地配位场越强，d轨道分裂能就越大，吸收峰波长就越短。 回顾 1、紫外可见有机光谱的产生：价电子跃迁 2、有机物的吸收光谱与电子跃迁 ⑴ 跃迁类型 ⑵ 常用术语 ⑶ 各种有机物的吸收光谱 ⑷ 溶剂对吸收光谱的影响 3、无机物的吸收光谱 4.聚焦透镜或聚焦凹面反射镜聚焦，它使不同波长的光聚焦在焦面的不同位置。 5.出射狭缝。 作用：将光源发出的连续光谱分解为单色光的装置。 光电管：将光强度信号转换成电信号的过程是这样的：当一定强度的光照射到阴极上时，光敏物质要放出电子，放出电子的多少与照射到它的光的大小成正比，而放出的电子在电场的作用下要流向阳极，从而造成在整个回路中有电流通过。而此电流的大小与照射到光敏物质上的光的强度的大小成正比。这就是光电管产生光电效应的原理。 （一）单光束分光光度计 2.吸收波长和摩尔吸收系数： 由于不同的化合物，如果具有相同的发色基团，也可能具有相同的紫外吸收波长，但是它们的摩尔吸收系数是有差别的。如果样品和标准物的吸收波长相同，摩尔吸收系数也相同，可以认为样品和标准物是同一物质。 三、纯度检查 标准曲线法 配制一系列不同浓度的标准溶液，在λ最佳处分别测定标准溶液的吸光度A，然后以浓度为横坐标，以相应的吸光度为纵坐标绘制出标准曲线，在完全相同的条件下测定试液的吸光度，并从标准曲线上求得试液的浓度。该法适用于大批量样品的测定。 吸光度A与浓度c 的关系 三、催化动力学光度法 这类分光光度计的特点是：结构简单，价格便宜。主要适用于定量分析，而不适用于作定性分析。另外，结果受电源的波动影响较大。 PD 单色器 参比电路 光源 R参比吸收池 调制器 检测器 M1 M2 M3 M4 A S 样品吸收池 B 参比电路 读数器 样品电路 Sw （二）双光束分光光度计 光源发出的光经单色器M0分光后被同步旋转镜M1转变为交替入射参比溶液R和试液S的两束光，再经同步旋转镜M4交替地照射在同一检测器PM上，即检测器交替接收参比信号和试样信号。两信号的比值通过对数转换为试样的吸光度A。调制器T可以带动M1和M4同步旋转。 双光束分光光度计参比信号和试样信号的测量几乎是同时进行的，补偿了光源和检测系统的不稳定性，具有较高的测量精密度和准确度。可以不断的变更入射光波长，自动测量不同波长下试样的吸光度，实现吸收光谱的自动扫描。但是它的结构复杂，价格昂贵。国产710型、740型、日立UV-340型、U-4100等属于这种类型。 （三）双波长分光光度计 双波长分光光度计与单波长分光光度计的主要区别在于采用双单色器，如下图所示。 单色器 光源 单色器 检测器 切光器 狭缝 吸收池 从光源出发的光分成两束，分别经过两个单色器，得到两束强度相同、波长分别为?1和?2的单色光。以切光器（旋转镜）调制使?1 、?2两单色光交替地照射到同一吸收池上，