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1999 年第 11 卷第 2 期　　　　　　　　 化 学 研 究 与 应 用 　　　　　　　　 . 11 . 2 1999 V o l N o Ch em ica l R e search an d A pp licat ion 化学反应的热动力学研究法进展 张元勤 (乐山师范高等专科学校化学系　乐山　6 14004) 曾宪诚　陈　勇 ( 四川大学化学科学学院　成都　6 10064) 摘要　本文综述了近年基于 T ian 方程建立的化学反应热动力学研究法的进展。重点评述了无量纲参教 法、对比进度法、模拟热谱曲线法, 特征参量法和时间变量法。 关键词　热动力学　热动力学研究法　化学反应　综述 中图分类号　 642. 5 1 O 　　 自然界所发生的一切物理变化、化学变化和 一级和二级反应的热动力学方程的微分式和热谱 生物代谢过程都伴随着热效应的产生。随着现代 曲线方程, 在此基础上建立了几种简单级数反应 科学技术的发展, 各种类型的量热计相继问世, 从 的热动力学研究法, 并用于多种反应体系的热动 而使得人们可以通过量热计测定某一变化过程热 力学研究, 获得了较好的实验结果。但是B ell- 功率随时间的变化关系, 即热发生函数 ( ) , 由 研究法含有一个只有在绝热条件下才能达 W t C lun ie ( ) 可以获得该变化过程有关的动力学信息, 这 到的温升数据 0 , 且计算速率常数时仍需最大峰 W t T 种量热研究法称为热动力学方法。 高对应的时间 和冷却常数 , 而要准确获得这 tm k 对于化学反应而言, 在一定条件下, 其热焓变 些数据较困难, 因此这种研究方法的应用受到了 化的大小和热焓变化的时间变率分别与反应进度 很大限制。其后, L u eck [3 ] , J a it iy [4 ] 和 En gdah l[ 5 ] 等 和反应速率有着严格的定量关系, 这种关系在化 也相继建立了简单级数反应的热动力学方程和热 学动力学和化学热力学之间起着桥梁作用, 量热 谱曲线方程, 由此建立了相应的热动力学研究法, 学、化学热力学和化学动力学相结合形成了一门 由于不涉及绝热温升数据, 因此比B ell- C lun ie 新的边缘科学——化学反应的热动力学。 方法更实用。 根据量热计的理论模型, 由量热计的输出函 2　 - 研究法 Bo rch ard t D an iels 数 ( ) 可以获得量热计的输入函数 ( ) , 再结合 和 [ 6 ] 从热力学第一定律的