萃取精馏在ODS替代品纯化工艺中的应用进展.pdfVIP

有 机 氟 工 业 · 18 · Organo—FluorineIndustry 2010年第2期 坐 坐 业 妇 专论与综述 睾 习 习}搴习 习 带 刁 芥 萃取精馏在 ODS替代品纯化工艺中的应用进展 邵赛蓉 丁元胜 (中化蓝天集团有限公司，浙江 杭州 310000) 摘 要：介绍了萃取精馏技术在HFC一32、HFC一134a、HFC一152a、HFC一125、HFC一245fa等 ODS替代品纯化中的应用 进展。 关键词：萃取精馏；HFC一32；HFC一125；HFC一152a；HFC一134a；HFC一245fa；纯化；应用 ’ 萃取精馏通常含义是指通过向接近精馏塔的顶 一 152a)、五氟乙烷、1，1，1，3，3一五氟丙烷 (HFC一 部连续加入比需分离组分相对挥发度低的物质(萃 245fa)等。 取剂)，以改变塔 内需要分离组分的相对挥发度。 选择合适的萃取剂可以增强分离组分之间的相 J．挥 1 萃取剂的选择 发度 ，从而可以使难分离物系转化为容易分离的物 系，使分离成本降低。因此，萃取精馏在近沸点物系 萃取精馏的关键问题是选择合适的萃取剂。通 和共沸物的分离方面是很有潜力的操作过程。 常对萃取剂的要求是选择性高、溶解度大，与被分离 萃取精馏是化学工程的分离方法之一，同普通 体系中的组分不发生化学反应，也不形成共沸物，价 精馏一样，萃取精馏易于工业实践。在普通精馏不 廉易得，易于回收并能循环使用。这些要求并不一 能完成的分离场合，应该优先考虑萃取精馏，然后才 定均能满足，最重要的是选择性即其对被分离组分 是其他的特殊精馏方式和分离方法。因此研究萃取 的相对挥发度 (O／)大小的影响。 精馏具有较强的实用性，其研究成果容易转化为生 习惯上将溶液中易挥发组分的挥发度对难挥发 产力，这是某些新兴的分离方法所不具有的优 组分的挥发度之比，称为相对挥发度。以 表示。 点。… 相对挥发度()定义如下式： 在ODS替代品的生产过程中，主要的原料通常 = (Y^／YB)／(X ／XB) 是烷烃及其卤代烷、烯烃及其 卤代烷，通过氟化、加 注：x 为液相中易挥发的物质摩尔分率， 成、取代或者歧化等反应制备 目的产物。反应后，得 x 为液相中难挥发的物质摩尔分率， 到的往往是含有大量杂质的粗产品，主要有原料、新 Y 为气相中易挥发的物质摩尔分率， 生成的卤代烯烃和产品等，大部分可以通过普通的 Y 为气相中难挥发的物质摩尔分率。 精馏方法除去，但总有一些卤代烯烃和烷烃会和产 当 =1时，说明气液两相的组成相同，不可能 品形成共沸混合物，不能通过一般的精馏过程分离， 通过蒸馏进行分离；当O／1时，说明气相中A组份 但通常产品质量指标规定这些杂质含量应小于 100 可以被浓缩富集；当 l时，说明气相中B组份得 ppm，因此萃取精馏无疑是 ODS替代品生产中非常 以浓缩富集。 好的一种脱除共沸物的分离手段。 ODS替代品生产中，许多杂质的物性缺乏，文 目前，萃取精馏技术主要应用于产业化生产的 献也罕有相对挥发度的报道。为测定各组分的相对 ODS替代品的品种有：二氟甲烷 (HFC一32)、1，1， 挥发度，可以通过以下实验方法：选取一个耐压钢瓶 1，2一四氟乙烷(HFC一134a)、1，1一二氟乙烷 (HFC 作为容器，钢瓶的上下端带有进出