乙烯与1-己烯共聚及其共聚物的微观结构.pdfVIP

石油学报 (石油加工) 2015年 2月 ACTAPETROLEIS1NICA (PETROLEUMPROCESSINGSECT10N) 第 31卷第 1期 文章编 号：1001—8719(2015)01—0153—07 乙烯与 1一己烯共聚及其共聚物的微观结构 吕春胜 ，杨 阳 ，李东凯 ，王 俊 ，母 瀛。，周晓光。 (1．东北石油大学 化学化工学院 石油与天然气化工省重点实验室 黑龙江 大庆 163318； 2．吉林大学 化学学院超分子结构与材料教育部重点实验室，吉林 长春 130012； 3．大庆油 田有限责任公司 海拉尔石油勘探开发指挥部开发技术 中心 ，内蒙古 海拉尔 021000) 摘要 ：采用限制几何构型催化剂 2一四甲基 环戊二烯基一4，6一二叔丁基苯氧基二氯化钛 ／助剂 A1(i-Bu)。一-[Ph。c] EB(C。F)]催化体系催化乙烯与 1一己烯共聚，采用”CNMR、GPC和DSC表征了共聚物的结构和性质 ，探讨了 反应温度 (40~80℃)和共聚单体初始浓度 (O．1～O．4otol／L)对该体系催化活性和共聚物性质及其微观结构的影响， 并采用一级 Markovian模型和 Bernoullion模型对共聚物序列分布进行概率统计分析。结果表明，在实验条件下， 得到的共聚物是无规结构的聚合物 ，具有较低 的相对分子质量 ((0．87～6．73)×10)、适 中的共聚单体质量分数 (8．8 ～28．8 )和熔点(107．5～121．0C)。该共聚物 的链增长符合一级 Markovian模型的链增长机理，1一己烯共 聚单体配位或插入到{共聚物链一1一己烯一1一己烯一催化剂)序列(EHH])要比配位或插入到{共聚物链一乙烯一1一己烯一催化 剂}序列 (EEH])更容易 (概率参数 PwnPw)，乙烯共聚单体配位或插入到 {共聚物链一乙烯一乙烯一催化剂)序列 ([EE1)要比配位或插入到 {共聚物链一1一己烯一乙烯一催化剂}序列([HE])更容易 (概率参数P Pn)。Pe一O．5和 P o．5表现 出了随机分布 的乙烯基共聚物的特征。 关 键 词 ：限制几何构型催化剂 ；乙烯一己烯共聚；序列分布 ；概率统计 ；微观结构 中图分类号 ：TE626 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1O01—8719．2015．01．024 CopolymerizationofEthyleneand1一HexeneandtheM icrostructureof1一HexeneCopolymers LO Chunsheng ，YANG Yang ，LIDongkai，WANGJun ，MUYing。，ZHOUXiaoguang。 (1．ProvincialKeyLaboratoryofOilandNaturalGasChemicalEngineering，SchoolofChemistryandChemicalEngineering， NortheastPetroleum University，Daqing163318，China；2．CollegeofChemistry，KeyLaboratoryofSupramolecularStructureand MaterialofMinistryofEducation，JilinUniversity，Changchun130012，China；3．TechnologyDevelopmentCenterofHailaer， PetroleumExplorationandDevelopmentHeadquarters，DaqingOilfieldLimitedCompany，Hailaer021000，China) Abstract：Copolymerization of ethylene and 1-hexene was performed by using a constrained geometrycatalystof2一(tetramethylcyc1opentadieny1)一4，6一di—tert—butylphenoxy—