CHCl-%2c3-、CCl-%2c4-对C-%2c6-H-%2c6-%2bCH-%2c2-%3dCHCN二元混合溶液过量体积的影响.pdfVIP

混合溶液过量体积的影响 王海军 孙进春周效贤‘ (绍兴文理学院生化系 312000)f兰州大学化学系730000) 一、引言 本实验室曾经报道“’了【(1∞cH2=a{cN+妃羽61二元系在298．15K时的过量摩尔体积。研究 结果发现在全浓度范围内该体系的过量体积均为负值．这表明在CHz=CHCN分子与c6巩分子 间发生了自缔台及交叉缔合。为了了解其它组分的加入对这种相互作用的影响，本工作在上述 研究的基础上，进一步测定了在上述二元体系中分别加入CHCI，和CCl,后形成的假二元系的过 量体积．以求获取有关溶液局部结构的某些信息。 本文报道t在298．15 K下用Aaton Pa“DMA(60／602)振动管密度计测定的当加入不同浓度 或CCI。)】在全浓度范围内的过量摩尔体积，并对实验结果进行了讨论。 二、实验 苯：优级纯；丙烯腈，上海试剂三厂，化学纯；CHCI，，西安化学试剂厂，化学纯：ca。。 上海化学试剂分装厂，分析纯。按文献(2)所述方法进行了纯化，所有试剂提纯后均放置5A分 子筛，以除去微量的水分，使用前均进行回流脱气。丙烯腈在使用前再进行一次减压蒸馏．以 Paar 便脱气。用Anmn K时的密度，通过与 DMA(60160∞振动管密度计测定了各试剂在298．15 其文献值比较，以捡验各试剂的纯度。 Paar 以AnionDIVlA(60／602)振动管密度计测定纯样和混台样的密度，基准物质为空气和离子 交换水．实验时的温度为298．15 K。并用Backman温度计监测温度的波动。温度测量的准确度 为0．01 K。 K，温度控制的精度为主0．002 溶液的配制采用称量法，天平称准至0．0001 g．并进行了空气浮力校正。为了检验仪器和实 验操作的可靠性，在298．15 K下溯量了环己烷～苯体系在全浓度范围的蝶。 四、结果与讨论 实验测定了298．15 列出了实验测定的结果，并图示于图1及2。图1及2中的虚线是根据文献(1)的数据画出的在 没有加入第三组分时的情况。 对每一个不同，值时，用最小二乘法将所测得的实验结果拟台，所得的拟合参数，标准偏 差政过量体积的极值列于表I。表中还列出了)e0(-)时的结果，以比较。 增大，与y=O的情况‘1)比较，《0·o．0I,-e唁缸·0．0lm，。，但其极值仍然是 而增大。 对这种现象的一个合理解释为：由于CH口，和CCl。是非极性分子，当它们加入到体系中后， 破坏了G战分子与CHz=CHCN分子问的自缔合及交叉缔台，导致体积收缩程度减小，而且随 《(x--05)及《(extreme)的数值越来越大。 由此我们可以得出结论，第三组分的加入的确对二元体系的过量体积有一定的影响，CHa， 和c(轧都是非极性分子，它们的加入降低了、C沮。分子与CH2=CHCN分子间的自缔和及交叉缔 通讯联系人． 9 和的程度，导致过量体积的增大。 百 翟 Y at298．15K8 as FigurelTheExcessmolarvolume molarvolumen298．15K a如actioa啦m2TheExcess afun一∞of