沸石催化苯酚乙醚化反应地研究.pdfVIP

  1. 1、本文档共2页,可阅读全部内容。
  2. 2、有哪些信誉好的足球投注网站(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
  3. 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  4. 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
  5. 5、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
  6. 6、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们
  7. 7、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
  8. 8、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
沸石催化苯酚乙酰化反应的研究 张怀彬袁忠勇 王茜王敬中 李赫呕 (南开大学化学系,天津300071) 羟基苯乙酮(HAP)是制造药物的重要中间体,通常是通过Fries重排或苯酚的直接酰化来制 备。最广泛使用的催化剂是AICI。,其缺点是腐蚀、污染、操作复杂,并要求等摩尔量的AICIs,催化 Rao等用系列改性的zsM一5沸石为催化剂,以乙酐为酰化剂,在固定床反应器内研究了苯酚的乙 酰化反应啪。本文采用H8及HY型沸石作催化剂,在固定床反应器内,用乙酐为酰化剂,对苯酚乙 酰化反应进行了研究。 1试验部分 1.1催化剂的制备 mol/L的NH4CI水溶液于80 将Naf3(Si02/A]203-25)及NaY(Si02/A1203^4.8)分别用1 H}B203。 1.2催化剂的表征 催化剂的钠含量用原子吸收光谱测定。SiO。/AlzOs比用X射线粉末衍射法测定。表面酸性采 用NH。一TPD及吸附毗啶的IR法测定。 1.3催化剂的活性测定 固定床反应器为一内径8mm的不锈钢管。反应时通N。气(10mL/min),0.6g催化剂,苯酚 ;乙酐一1:1(摩尔比),进料空速为0.5h一。反应产物在冷阱(冰+水)内收集。 1.4原料及产物分析 原料及产物用SP一2305气相色谱仪分析。色谱柱为舛IlllTt×3000mm不锈钢柱,固定相为 mA。 SE一30/101硅烷化白色载体,担载量为7%。热导池检测器,H。为载气。柱温120‘C,桥流200 产物的确认用GC—IR法。 c) 衷1苯酚一乙酐在几种沸石催化剂上进行乙酰化反应的结果(反应温度250 ①均为摩尔分散;表2、3同. 2结果与讨论 2.1几种沸石催化剂的催化性能 ·328· 表1列出苯酚一乙酐在几种沸石催化剂上进行乙酰化反应的结果。结果表明,HB沸石催化剂 显示出较高的乙酰化活性。各种氧化物的引入在不同程度上降低了Hp沸石的乙酰化活性。由于苯 酚分子羟基与苯环直接相连,导致氧上的P电子与苯环的”电子共轭,使氧原子上未公用电子向 苯环转移,导致邻、对位特别是邻位电子云密度提高,使亲电的乙酰基(CH。CO+)优选进入邻位。因 此,在苯酚乙酰化反应中,主要酰化产物是邻一HAP。由于对一HAP很少,在试验中未检出。 2.2 HB沸石的焙烧温度、表面酸性对乙酰化活性的影响 H口沸石的焙烧温度对乙酰化活性的影响见表2。可以发现,Hp沸石的乙酰化活性随焙烧温度 的升高而增加,但从750‘C升到800+C时活性下降,750‘C焙烧时乙酰化活性最高。同时表中毗啶 吸附红外光谱和NH。一TPD结果表明,随焙烧温度的升高,Hp沸石的总酸量减少。7v一下降,说明 酸强度降低。B酸量减少,L酸量相对增加。说明沸石的乙酰化并不依赖于总酸量而相对较弱的酸 有利于乙酰化反应的进行。以前的研究表明,醛酮类在强酸中心上强烈吸附,并缩合结焦,使催化剂 失活oJ。这与上述的论述是一致的。 表2焙烧温度对H9沸石的酸性及乙酰化活性的影响(反应温度250C) 2.3反应温度的影响 以750℃焙烧的H8沸石为催化荆,考察了反应温度对苯酚乙酰化反应的影响,结果见表3。从 表3可以看出,在750‘C焙烧的H9沸石上,苯酚乙酰化的最佳反应温度是250℃,高于或低于此 温度都使邻一HAP的产率降低。 表3HB沸石上反应温度对苯酚乙酰化反应的影响 3结论 通过对Hp、HY等沸石催化剂上苯酚乙酰化反应的研究表明,up沸石具有较好的乙酰化活 性,金属氧化物的改性使其邻一HAP的产率降低,H口的最佳焙烧温度为750℃,最佳反应温度为 250℃。邻.HAP的产率与沸石表面的总酸量无关,强酸中心不利于提高邻一HAP的产率,乙酰化反 应是在相对较弱的酸中心上进行的。 参考文献 1 NevesF,eta1.JMolCata|.1994

文档评论(0)

bb213 + 关注
实名认证
文档贡献者

该用户很懒,什么也没介绍

1亿VIP精品文档

相关文档