基于电生Mn-%273%2b-为氧化剂的流动注射电化学发光体系的研究和亚硫酸根的测定.pdfVIP

基于电生妇3+为氧化剂的流动注射电化学发光体系的研究及 亚硫酸根的测定 (陕西师大化学系郑行望，李保新，章竹君‘) 化学发光分析法，由于具有灵敏度高、线性范围宽、仪器设备简单等特点，已经在生命 科学、环境科学、生物活行物质的分析特别是免疫分析等领域获得了广泛的应用．电化学 发光分析方法除了具有化学发光分折法所具有的优点之外，还具有发光反应过程激发形式 多样、发光反应区域确定、反应物质活性高和试帮污染少等特点。故该方法与化学发光分 析方法相比较具有灵敏度高、分析范围广等特点，已成为国内外分析化学发展的热点方向 之一． 目前．在电化学发光分析方法的研究、应用发展中，电解池与化学发光反应池往往是合 二为一的，故其存在以下的不足之处：首先，由于电极污染问题的存在，使得电化学发光 分析方法的重现性差或电极的预处理过程复杂、费时以至于影响分析的速度；其次，由于 受电极面积的限制，一般电化学发光的发光面积较小，敌在一定程度上限制了电化学发光 分析灵敏度的进一步提高；最后，在一般电化学发光分析中发光反应的介质一般必须是均 相的．故在一定范围内限翻了电生活性物质与被测组分的发光反应条件，限制了电化学发 光分析的应用范围． 本文的目的在于建立一种新的流动注射电化学发光分析方法，且在该体系中使得电解池 与化学发光反应池彼此在线分离，并使电极表面附近的电解产物的扩散层得以有效的。拉 长”，能有效的使电解池与化学发光反应池实现在线“偶合5共同完成电化学发光分析过 程。此处我们仅以电生为蛐一i代表，研究以恒电流电解法与流动注射技术相结合在线电解 产生蛐一+，并使其浓度和反应活性得以在线控制的物理、化学及其它条件。同时，以‰” 氧化亚硫酸根化学发光体系为代表：研究了电生蚰”的具体条件及其参与化学发光反应的 行为特征；提出了酶r．．S0s’体系可能的化学发光反应机理；并对涌定亚虢酸根的实验条件 进行了优化，其中电解池的结构、流动注射流路设计图如图l所示；而测定的其它化学条 件的优化结果如表l所示； W酗把 for m姐ifoId dcte邝Ⅱi】A丑don； K昏l：玎o_。叫cc吐on Sulphite solution a：S锄pIe reaction cclI；F：CL cJcctrolysic Mnso‘dectroI了te；JⅡ2C：potcntiostat；E：丑ow 忧U；V：injection p岫p；PMT：R456 vmvc；PI蛐p1蛐dpump2：p刚咄n虹c photomuIti粕1pkrtⅡbe；NⅡV：neg棚vehighvoltage；R：陀corder； …二二蒜黪黟毒彭÷羲参 影响测定条件名称 研究的实验条件范围 优化结果或最佳值 电解电流 4—16“ 10■^ 硫酸浓度 卜一6mol／L 4．0IoI／L MnS04浓度 O．05一O．3mol几 0．15-01／L 增敏荆(奎宁)浓度 8—1-g／lL 4．O_g／IL 在上述最佳条件下相对电化学发光强度与亚硫酸根浓度在o．2—300u跏L范围内具有 线形相关性，且r：O．9995。机理