高性能含苯侧基杂环聚芳酰胺合成研究.pdfVIP

高性能含苯侧基杂环聚芳酰胺的合成研究 朱秀玲蹇锡高王瑞玲刘程 张元红 大连理工大学高分子材料系，大连116012 关键词：募芳醚酰胺，二氟杂萘J溶解性 聚芳酰胺纤维(芳纶)具有超高强、超高模量、耐高温和比重轻等特点广泛应用于航空航 天、精密电子等尖端科技领域．但芳纶纤维分子链呈全刚性结构，较强的分子间作用力(如氢键 力)和结晶性等使其难溶难熔，如美国DuPont公司的“Kevjar“只鸵在浓硫酸中溶液纺丝成型， 应用受到一定限制川。因此从分子水平上对聚芳酰胺进行结构改性从而开发酎高温、可溶解的 聚芳酰胺受到广泛关注．本文设计合成了一类含杂萘联苯结构的新型聚芳酰胺，具有高的玻璃化 温度(Tr305．3．329．9℃)，在极性有机溶剂中可溶解． 本文采用YamazakJ膦酰化聚合体系，加入亚磷酸三苯基醑、毗啶和干燥的氯化钙，1．甲基吡 二酸进行直接缩聚反应，聚合反应式如下所示． _n帅 HOOC-缸-COOH。——。。。● 舯／U．,=C12 2 聚合反应结果列于表1．随着反应时间的延长．反应体系的表观粘度逐淅增加，在反应3h时粘度 最大．聚合物2·和2c的表观粘度较大，需要补加溶剂使聚合反应平稳进行．2=v-2c的特性粘度 为0．63-035 dLg-t，说4-胺l具有足够的反应活性，在该聚合体系下能和多种二酸直接缩台聚 TabIe’．The of pmparationpoty(a哪amides) YieId 血坩aiarnouNtofAdd础onalamount Time n Reaction Im Polymer ofNMP(m1) (h)NMP(mI) ％dLg。1 ’ 2a 3．0 L6 2．Z 98lI E62 2b 3．0 7．6 0 96．0 O．63 2c 3．0 5．6 3．4 够-8 E75 }玎O 。 一一—可———————————————————．．．．．．．．．．．．．．．．．．．—．．．．．．．．．．．—．，毋 合获得高分子量的聚芳酰胺a二胺单体l可由4-(3·苯基．4．羟基苯基)．2，3-二氮杂萘．1．酮经 两步有机反应合成。二睦单体1和聚台物2a-c的结构以MS。FT IR和-H阳船等分析手段得到 证实． 研究了聚台物的热性能，如表2所示。可见聚合物的玻璃化温度均在305C以上。 !!!!!!：!!!塑!凹型B翌e!坐!!堕￡!垃垒型!!翌型!￡2 Polymer n‰ T96 TGA= 璺垡璺 ! 至 2a 0．62 320．9 ～4