傅里叶变换红外掠角反射--吸收光谱对倒浮萍聚合物ES-1浇铸膜有序--无序相变地研究”.pdfVIP

2 2 6 第18卷，第4期 光谱学与光谱分析 V。1．18．No．4，pp5 ：：：!王：旦 ：2：：：：：：：：2：：2i兰2：：：：：!垒：：!型： 垒：§譬：：：：：! 傅里叶变换红外掠角反射一吸收光谱对倒浮萍聚 合物ES一1浇铸膜有序一无序相变的研究“ 王 强 赵 冰一 张 希 李宏斌 沈家骢 吉林大学超分子结构与谱学开放实验室．130023长春 人们对有序薄膜的应用前景早已形成共识“]。有序薄膜的热稳定性是影响其应用前景的重要因素之一。 因此，采用各种手段研究有序薄膜的热稳定性问题引起人们极大的关注Ⅲ。本文采用红外掠角反射一吸收光 谱技术对倒浮萍聚合物ESl浇铸膜的有序一无序相变进行了研究。 实验部分 一、样品的制备 聚合物ESl是由本室合成o]。它由乙二胺与环氧氯丙烷轻度交联的 cJ，H，， 亲水网络和疏水的硬脂酸长链组成。平均分子量为12100，平均每个分子 01F 含有长脂肪酸烷基链20．6个。其示意结构图为： 7。Ⅱ 二、浇铸膜的制备 乇rcHl删2一rm皿甚专 在镀金的玻璃基片的金面上均匀铺展一层浓度约为4×10叫mol／L的 ES—l溶液(溶剂为CHCI。：c。H。OH一8：2)．立即将其置于充满饱和(CHCI。 蒸气的封闭容器内48／bB@后，在金面上形成一层超薄的ES—l薄曦。 三、变温红外光谱的测试 IFS 使用自制的红外掠角反射一吸收附件和控温装置，在BRUKER66V傅里叶变换红外光谱仪上进行 变温红外光谱的测试，所用检测器为MCT，分辨率为4cm～，扫描次数为500次，每个温度点恒温20分钟。 结果与讨论 1 浇铸膜在约75C时发生了由有序到无序的相变。由图可见，相变前不同温度的光谱图吸收峰个数相同，频率 基本不变，只是其强度有所变化；而相变后的光谱图与相变前的相比，峰的个数不同，频率和强度也有明显 变化。脂肪链中CH。的伸缩振动频率对烷基链的构象的变化很敏感，当烷基链高度有序呈现锯齿状构象 rails (I con[ormers)时，CH2反对称冲缩振动和对酎-伸缩振动的谱带频率分剐在20181112848cm叫附近； zigzag 当烷基链趋势于无序扭曲构象(gauche 大，标志着脂肪链流动性的增大，也可作为从有序到无序相变的佐证n4…。ES一1脂肪链中CH。反对称和对称 伸缩振动的顺率及半峰宽都在75C左右有一突变。图2所示的是ES—l脂肪链中CH：对称伸缩振动频率及半峰 宽随温度升高而变化的情况。 *国家自拣科学基金资助项*通讯联系人 26 光谱学与光谱分析 第18卷 匿粥 IIlpI皇一它}f 3000280。180016001400t200 104]0800 “cm一1 FTlR 2 dependenciesofthe Fig．1Grazingreflection—absorptionFig Temperature frequencies the spectraofthec