Nd（，1-x）Eu（，x）B（，6）的高温高压合成和（’151）EuMǒssbauer谱研究.pdfVIP

V01．13，Suppl． 第119993卷年10’铲 咖旧。，瓠点攥浆黛惑眦，嗍娼 Oct．，1999 Nd。一xEu，Bs的高温高压合成 及151EuM6ssbauer谱研究★ 李莉萍“2苏文辉“2’3林峰1赵旭东1 【1．吉林大学物理系，长春130023) (2中匡J,N-学院稀土化学与物理开放实验室，长春130022) (3．中国科学院国际材料物理中心，沈阳110015) 摘要 增大。室温的”1Eu赫．sbaucr谱测量发现除EuB样品含有极少量的髓¨离子外，其它的样品中Bu 质异能移位约为一12．5,mn／s，表明含日h离子的稀土六硼化物是非金属性的。 关键词高压高温Ndrego且Mg黼bauer谱 1引言 硼原子的特殊电子组态决定着其化合物具有特殊的键型和结构。如B““。对于B60而 言．B的价态不能用分子式来确定．类似的现象在其它的金属硼化物中也存在。尤其是R飓 (RE一稀土元素)就不能用通常的氧化态来描述。在稀土六硼化物中，琢八面体作为结构单元 排列成简单的立方品格，位于这种晶格体心的金属离子排列成另一简单立方品格。这两个立方 晶格互相穿插，从而形成CsCI型品格。在R八面体的所有六个方向上都分别与其它的八面体 连接在一起，构成一种刚性开放型骨架。而每个八而体则被稀土离子的一个立方体包围，同样 稀土离子被8个Ik单元包围在。|1央。正是这种特殊的配位结构使RⅡk表现出非常特殊的物 为半导体性。3。。在sfr峨中还发现了价态涨落(Valence B键的共价性不比连接两个魄单元的B～B键的共价性弱，但Eu—B键的特性尚不清楚。本 文刺．L}i高温高压合成，Ndl，Eu，．Bs系列化合物，通过“1Eu 在合成过程中的变化及Eu一()特性。 2实验 名义配比称最后．研磨混台均匀，装入高压样品室内旺。首先缓慢升压至4．0GPa，而后升温到 1 学反应为 2RE2fb+24B=4REB{=4-3q ★国家自然科学基金(编资助项目 J 增刊 李莉萍等：Ndl一，Eu^的高温高压台成及”1￡LlMS．bauer谱研究 从高压得到的产物为N乩一函凰和少量的稀土金属或稀土氧化物的混合物。为了保证样品的 单相性，将得到的产物用稀HCI过滤。 MSc,sbauer 利用RigakuD／max—rA型转靶xray衍射仪对所得的粉末样品进行测试。mEu 测试是在OXFORD-MS SrnE3。实验谱的拟合采用Lorenz线迭加。 3结果与讨论 XRD测试表明样品基本为单相t属于立方结构。利用最小二乘法计算了样品的晶格参数， 得到的品格参数与Eu含量的关系在图1中给出。可见随r的增加．晶胞参数增大。众所周知 Nd3+的离子半径大于Eu”的离子半径．但小于Fu”的离子半径。因此可以断定晶格参数的 变化与样品中存在Hl”有关。 图2为室温测得的样品Ndr丑-：B6(z一 喜 } ·} 0．3，0．5．0．7，1．0)的“1EuM5ssbauer谱。对所有 吾04，s} 样f怙都观察到中心在一t3nun／s的吸收峰，此 峰对应fEu2+离子。另外对z—l的样品在 }；0．414}} ．· 0mm／s附近存在一强度极弱的吸收峰，这表明 样品中存在少量的R【”离子。所有的Eu”